丙烯多峰聚合物、含有该聚合物的组合物和该聚合物的制造方法技术

技术编号:7126699 阅读:222 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术的目的是提供一种丙烯多峰聚合物,包含半晶体聚合物的基体和分散在所述基体中的橡胶(D),所述多峰聚合物包含以重量计85-99%的衍生自丙烯的单元和以重量计1-15%的衍生自乙烯或C4-C10α-烯烃的单元。所述多峰聚合物含有以重量计7-16%的、可溶于25℃的二甲苯的部分XS,所述多峰聚合物的熔体流动速率MFR2为0.05-5g/10min、多分散性指数PI为3.5-30、拉伸模量TM与XS满足关系TM≥2375-46.2XS。并且,本发明专利技术目的是,在包括几个反应步骤或区域的方法中生产上述的多峰聚合物。包含所述丙烯多峰聚合物的组合物同时具有优异的刚性和良好的低温冲击强度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术提供一种多相丙烯共聚物,所述共聚物改善了刚性(stiffness)和二甲苯可溶性聚合物部分之间的平衡。本专利技术还提供了一种用于制造丙烯共聚物的方法,所述共聚物改善了刚性和二甲苯可溶性聚合物部分之间的平衡。
技术介绍
EP-A-1364986公开了具有改善的刚度(rigidity)的丙烯聚合物。所述聚合物是 β-成核的丙烯均聚物或多相均聚物。所述刚度通过加入含量为至少10wt%的非金属填充物(如滑石)来提高。EP-A-1724303公开了具有高刚性的丙烯共聚物组合物。实施例公开了,对于含有约10-13%的二甲苯可溶性聚合物部分的聚合物,拉伸模量为1400-1700MPa。EP-A_16325^公开了改善了刚性和冲击强度之间平衡的丙烯聚合物组合物。所述实施例报道了,对于6-7%的XS,拉伸模量为1930-1860MPa。US-A-2005/0187367公开了具有低XS和高刚度的丙烯聚合物。报道了所述聚合物含有最多2%的二甲苯可溶性聚合物,并且所述聚合物的熔体流动速率为 0.01-10g/10min。EP-A-573862公开了宽分子量分布的丙烯均聚物和共聚物,所述丙烯均聚物和共聚物具有改善的刚性和高于2g/10min的熔体流动速率。所述聚合物也可以与其它聚合物 (如弹性体)混合。EP-A-1026184公开了丙烯聚合物,具有宽分子量分布的基体组分,所述基体组分由高分子量组分、低分子量组分,和弹性组分组成。W0-A-2005/014713公开了由具有高拉伸模量和良好冲击强度的聚丙烯制成的物品。实施例公开了具有ISllMPa的拉伸模量和8. 3%的XS的树脂。上面的公开文本披露了丙烯聚合物和包含丙烯聚合物的组合物,然而,仍然有进一步提高聚合物的刚性并同时保持其冲击性能的需要。对于给定含量的二甲苯可溶性聚合物,特别需要聚合物具有更高的刚度(意味着更高的拉伸模量)。目前的丙烯聚合物应用在很多方面,如在加热成型、膜挤出、管挤出和不同的模塑领域中,如注塑和吹塑。
技术实现思路
本专利技术的一个方面是提供一种丙烯的多峰聚合物,包含半晶体聚合物的基体和分散在所述基体中的橡胶(D),所述多峰聚合物包含以重量计85-99 %的衍生自丙烯的单元和以重量计1-15%的衍生自乙烯或C4-Cltl α-烯烃的单元,其特征在于所述多峰聚合物具有以重量计7-16%的、可溶于25°C的二甲苯的部分XS;0. 05-5g/10min 的熔体流动速率 MF& ;3. 5-30的多分散性指数PI ;拉伸模量TM与XS满足关系TM彡2375-46. 2 · XS。本专利技术的另一个方面是提供一种制造所述丙烯多峰聚合物的方法,所述方法包括-向第一聚合区中加入聚合催化剂;-向第一聚合区中加入丙烯;-保持第一聚合区的条件以在所述催化剂的存在下将丙烯聚合成聚丙烯;-连续或间歇地从第一聚合区排出部分反应混合物,所述反应混合物包含未反应的丙烯、聚丙烯和聚合催化剂;-向第二聚合区中加入聚合催化剂;-向第二聚合区中加入丙烯和氢气;-保持第二聚合区的条件以在所述催化剂的存在下将丙烯聚合成聚丙烯;-连续或间歇地取出包含在第二聚合区中的部分混合物;-向第三聚合区中加入聚合催化剂;-向第三聚合区中加入丙烯,并任选地加入氢气;-保持第三聚合区的条件以在所述催化剂的存在下将丙烯聚合成聚丙烯;-连续或间歇地取出包含在第三聚合区中的部分混合物;-向第四聚合区中加入聚合催化剂;-向第四聚合区中加入丙烯、乙烯或C4-Cltlα-烯烃共聚单体,并任选地加入氢气;-保持第四聚合区的条件以在所述催化剂的存在下将丙烯和α-烯烃共聚单体共聚成丙烯的弹性共聚物;-连续或间歇地取出包含在第四聚合区中的部分混合物;-回收聚合物;-将回收的聚合物和至少一种添加剂混合以制造聚合物和至少一种添加剂的混合物;并且-将所述混合物挤出成颗粒;其中将所述第一、第二、第三和第四反应区串联,以便将来自前面区域的聚合物与分散在所述聚合物中的活性催化剂一起转移到后续的反应区域中,聚合物的一部分可以从后续区域中回到前面区域;其中所述第一、第二、第三和第四反应区可以以任何顺序排列; 其中所述丙烯多峰聚合物包含半晶体聚合物的基体和分散在该基体中的橡胶(D),所述多峰聚合物包含以重量计85-99 %的衍生自丙烯的单元和以重量计1-15 %的衍生自乙烯或 C4-Cltl α-烯烃的单元,其特征在于所述多峰聚合物具有以重量计7-16%的、可溶于25°C的二甲苯的部分XS;0. 05-5g/10min 的熔体流动速率 MF& ;3. 5-30的多分散性指数PI ;拉伸模量TM与XS满足关系TM彡2375-46. 2 · XS。在上面的定义中,根据ISO 1133测定MF&,PI是多分散性指数,根据下面公式计算PI = 105Pa/G。,其中以1 计的G。是交叉模量,从动态流变实验中得到此时G' =G"= Gc, TM是根据ISO 527-2测定的拉伸模量,见后面说明书中的描述。根据本专利技术的聚合物在冲击强度和刚性之间、尤其是在低温冲击强度和刚性之间具有优异的平衡。根据本专利技术的方法提供了一种制造上述有利的聚合物的经济灵活的方法。 附图说明图1是根据本专利技术的方法的示意图。具体实施例方式聚合物组合物一种丙烯的多峰聚合物,包含半晶体聚合物的基体和分散在该基体中的橡胶(D), 所述多峰聚合物包含以重量计85-99 %的衍生自丙烯的单元和以重量计1-15 %的衍生自乙烯或C4-Cltl α-烯烃的单元,其特征在于所述多峰聚合物具有以重量计7-16%的、可溶于25°C的二甲苯的部分XS;0. 05-5g/10min 的熔体流动速率 MF& ;3. 5-30的多分散性指数PI,通过动态流变测量按照PI = 105Pa/Gc得出,其中Gc是交叉模量,满足G’ = G" = Gc ;拉伸模量TM与XS满足关系TM彡2375-46. 2 · XS。根据本专利技术的聚合物组合物提供了刚性方面和冲击强度方面的优越组合。它们可以在很多领域应用,如注塑、膜挤出、管挤出等。在本专利技术中,短语“多峰聚合物”用来指一种包含至少两种组分、优选至少三种组分的聚合物,其中每种组分具有重均分子量、或熔体流动速率、或固有粘度,所述这些性质基本不同于所述聚合物中任何其它组分相应的值。这里的“基本不同”是指值相差至少 25%,优选为至少50%。如上面所述,所述多分散性指数PI为3. 5-30。所述PI值的范围优选为5_30,更优选为7-25。PI值尤其优选至少为7,例如7-30。所述丙烯多峰聚合物的熔体流动速率MF&优选为0. l-2g/10min。所述丙烯多峰聚合物基体的熔体流动速率MF&还优选为0. l-2g/10min。如上面所述,所述聚合物具有7-16%的、可溶于25°C的二甲苯的部分XS。所述可溶于二甲苯的聚合物部分优选为7-14%,更优选为8-14%,例如8-12%。如后文所述,在本文中,可溶于二甲苯的聚合物部分通过将所述聚合物溶解在热的二甲苯中,然后冷却该溶液并测量未溶解的聚合物部分来测定。所述多峰聚合物具有的拉伸模量TM和XS优选满足以下关系如果XS < 10. 3, TM 彡 2375-46. 2 · XS,本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种丙烯的多峰聚合物,包含半晶体聚合物的基体和分散在所述基体中的橡胶(D),所述多峰聚合物包含以重量计85-99%的衍生自丙烯的单元和以重量计1-15%的衍生自乙烯或C4-C10α-烯烃的单元,其特征在于:所述多峰聚合物具有:以重量计7-16%的、可溶于25℃的二甲苯的部分XS;0.05-5g/10min的熔体流动速率MFR2,根据ISO 1133在230℃、2.16kg的载荷下测定;3.5-30的多分散性指数PI,用动态流变测量按照PI=105Pa/Gc得到,其中Gc是交叉模量,满足G’=G”=Gc;以MPa计的拉伸模量TM与以重量%计的XS满足关系TM≥2375-46.2·XS,其中所述拉伸模量TM根据ISO 527-2测定,XS是以重量%计的、可溶于25℃的二甲苯的聚合物部分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:米希尔·贝格斯特拉
申请(专利权)人:博里利斯股份公司
类型:发明
国别省市:AT

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