本发明专利技术提供了一种含酸原料油的延迟焦化方法：来自焦化加热炉的常规焦化进料从焦炭塔的底部进入焦炭塔进行焦化反应；经预热温度达到180℃～250℃的含酸原料油从焦炭塔的顶部或侧面上部通过分配器进入焦炭塔，与来自焦炭塔下部的高温油气逆流接触；含酸原料油经加热后气化，并进行热解反应，反应生成的轻质烃油、CO2、CO以及H2O与从塔下部来的高温油气一起从塔顶出焦炭塔，未气化部分留在焦炭塔内继续进行热解反应。该方法不仅可经济地加工含酸原油，达到脱酸目的，而且有效避免了对下游加工设备的腐蚀。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种延迟焦化方法，特别涉及一种对含酸原料油进行脱酸的延迟焦化方法。
技术介绍
石油酸是指石油中的酸性含氧化合物，包括环烷酸、芳香酸、脂肪酸以及酚类等， 其中环烷酸含量最高，约占90 %左右。环烷酸的含量因原油的类别以及产地而不同，石蜡基原油的环烷酸含量较少，而中间基和环烷基原油的环烷酸含量较高。石油的含酸量一般用酸值(TAN)来表示，即中和1克油样中的石油酸所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数。原油按酸值大小可分为三类，即酸值小于0.5mgK0H/g的低酸原油， 酸值为0. 5mgK0H/g 1. 0mgK0H/g的原油，酸值大于1. 0mgK0H/g的高酸原油。一般认为在石油炼制过程中低酸原油对炼油设备的腐蚀较轻，故对设备的材质要求不高，投资也低；而炼制高酸原油对炼油设备带来严重腐蚀，故对设备的材质要求很高，使得投资大幅度增加， 因此炼厂不愿加工高酸原油。但高酸原油的价格便宜，是提高炼油企业经济效益的有效途径之一，从而促使炼油企业重视高酸原油的加工。温度低于220°C时，环烷酸不发生腐蚀；当温度为270°C 280°C时，腐蚀性最强， 随着温度的升高，腐蚀性开始减弱；当升温到350°C 400°C时，腐蚀性又进一步加剧；超过 400°C后，环烷酸很容易分解，腐蚀性又开始下降。因此通过常减压蒸馏装置不仅不能将石油中的环烷酸脱除，而且会对常减压蒸馏装置造成严重腐蚀；同时生产出的馏分油以及常、 减压渣油也会对后续的加工装置造成严重腐蚀。为此在高酸原油加工之前先进行脱酸处理十分必要。原油脱酸工艺有加氢脱酸法、催化裂化法、萃取分离法、吸收分离法、电离分离法以及热分解法等。而热分解法工艺就是利用石油酸在高温下进行裂解的原理来进行脱酸。延迟焦化工艺是重要的热加工工艺之一，在高温下可将重油或渣油深度裂化转化为气体、汽油馏分、柴油馏分、蜡油馏分以及焦炭。常规的延迟焦化工艺是将原料油在焦化加热炉对流段预热到300°C 350°C后进入焦化分馏塔，一方面与来自焦炭塔顶的高温油气换热，升温到360°C 380°C后和循环油一起去焦化加热炉的辐射段进一步加热到 480°C 515°C，另一方面对高温油气夹带的焦粉进行淋洗；灵活调节循环比工艺是将原料油在焦化加热炉对流段预热，然后与来自焦化分馏塔底的循环油一起去焦化加热炉的辐射段进一步加热到480°C 51 5°C。来自焦化加热炉辐射段的高温热油进入焦炭塔进行裂解和缩合(焦化)反应，生成的440°C 465°C的高温焦化油气经急冷到420°C左右去焦化分馏塔分馏出气体、汽油馏分、柴油馏分、蜡油馏分等，而生成的焦炭则沉积在焦炭塔内。专利US5976360、US6086751以及US5891325介绍了利用热处理的方法除去原油中的石油酸。即脱水后的高酸原油在340°C 425°C的温度范围内进行脱酸反应，由于温度较低，脱酸率不高，而利用延迟焦化工艺反应温度较高的特点来加工高酸原油是高酸原油加工途径之一。CN1814704A公开了一种深度脱除含酸原油中石油酸的方法。为了避免高温下石油酸对分馏塔的腐蚀，高酸原油不进分馏塔与高温油气接触换热与洗涤，而是直接进入加热炉的对流段和辐射段加热到480°C 510°C后去焦炭塔进行焦化反应来脱除石油酸。该方法脱酸彻底，但工艺流程与CN118%40C(可灵活调节循环比操作的延迟焦化工艺)基本一致，只是原料油换成了高酸原油；因该流程的焦化分馏塔下部无高温油气洗涤功能，故蒸馏出的馏分油携带焦粉较为严重。CN1580193A公开了一种高酸值烃油的延迟焦化方法。该方法把高酸原油通过加热炉加热到350°C 450°C后进入缓和热裂化反应器进行脱酸反应，然后把生成的低酸重质裂化物再送到加热炉加热，加热到480°C 510°C后去焦炭塔进行焦化反应。该方法不仅加工流程较长，且同样存在焦化分馏塔蒸馏出的馏分油携带焦粉较为严重问题。CN101280212A公开了利用延迟焦化工艺处理高酸原油的方法。该方法将高酸原料和低酸原料分别在不同的加热炉中加热，高酸原料加热到450°C 510°C后进入一焦炭塔进行热裂解反应，而低酸原料加热到480°C 510°C后进入另一焦炭塔进行热裂解反应；生成的高温油气进入同一分馏塔进行分馏。该方法对不同酸值的原料采用不同的反应条件， 脱酸彻底，但加工流程复杂，投资较高。CN101280213A公开了一种加工高酸原油的焦化方法。该方法在焦炭塔的中下部进入低温(180°C 270°C )高酸原油，而焦炭塔的底部进入高温 550°C )的低酸焦化原料，低酸焦化原料经高温裂解产生的高温油气与低温高酸原油混合，从而使高酸原油在适宜的高温下进行脱酸反应。该方法加工流程简单，但从焦炭塔的中下部进入，使得高酸原油较轻馏分停留时间较长，二次反应加快，从而减少了液体产品的收率，增加了干气和焦炭的收率；同时高酸原油含有较高的轻馏分，气化后会加剧焦粉的携带量。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供，即延迟焦化装置在加工常规焦化原料的同时，对含酸原料油进行脱酸处理的方法。该方法不仅可经济地加工含酸原油，而且对设备的腐蚀也小。本专利技术提供的方法包括以下步骤1)来自焦化加热炉辐射段温度为450°C 530°C的常规焦化进料从焦炭塔的底部进入焦炭塔进行焦化反应；2)经预热温度达到180°C 250°C的含酸原料油从焦炭塔的顶部或侧面上部通过分配器进入焦炭塔，与来自焦炭塔下部的高温油气逆流接触；含酸原料油经加热后气化，并进行热解反应，反应生成的轻质烃油、C02、C0以及H2O与从塔下部来的高温油气一起从塔顶出焦炭塔；未气化部分留在焦炭塔内继续进行热解反应；3)经焦化或热解反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，当该塔充满焦后，步骤1)、2) 的进料切换到另一焦炭塔内；该塔准备吹汽、冷焦、除焦等过程，除焦后备用。本专利技术所述的高温油气出焦炭塔顶的温度为400°C 450°C，优选400°C 420°C， 出焦炭塔顶的高温油气去焦化分馏塔进行分馏；来自焦化加热炉辐射段的常规焦化进料的温度优选为485°C 520°C;焦炭塔塔顶的压力以能克服系统的压力为宜，一般为0. IMPa 1. OMPa (表压，下同)，优选 0. IMPa 0. 25MPa。本专利技术所述的含酸原料油的预热温度优选190°C 220°C ；预热后的含酸原料油从焦炭塔的顶部或侧面上部经分配器进入焦炭塔，优选从顶部进入焦炭塔；分配器安装在泡沫层Im以上，优选安装在焦炭塔切线高度最高处士 Im;分散的颗粒的直径为500μπι 3000 μ m，优选ΙΟΟΟμπι 1500 μ m ；含酸原料油的入塔管线至少1个。本专利技术所述的含酸原料油为含酸的原油、拔头原油、沸程在150°C 560°C之间的馏分油、常压渣油、减压渣油中的一种或一种以上的混合物；所述的常规焦化进料为重质原油、常压重油、减压渣油、减压蜡油、脱油浙青、渣油加氢重油、热裂化渣油、润滑油精制的抽出油、催化裂化回炼油、澄清油、乙烯裂解渣油、煤焦油、焦油浙青、页岩油以及焦化循环油中的一种或一种以上的混合物。本专利技术所述的含酸原料油的进料量为焦炭塔塔底进料量的5 45重量％，优选 10% 35重量％，最好10% 25重量％ ；含酸原料油可通过焦化加本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种含酸原料油的延迟焦化方法，其特征在于包括下述步骤：１）来自焦化加热炉辐射段温度为４５０℃～５３０℃的常规焦化进料从焦炭塔的底部进入焦炭塔进行焦化反应；２）经预热温度达到１８０℃～２５０℃的含酸原料油从焦炭塔的顶部或侧面上部通过分配器进入焦炭塔，与来自焦炭塔下部的高温油气逆流接触；含酸原料油经加热后气化，并进行热解反应，反应生成的轻质烃油、ＣＯ２、ＣＯ以及Ｈ２Ｏ与从塔下部来的高温油气一起从塔顶出焦炭塔，未气化部分留在焦炭塔内继续进行热解反应；出焦炭塔顶的高温油气的温度为４００℃～４５０℃，焦炭塔塔顶压力为０．１ＭＰａ～１．０ＭＰａ；３）经焦化或热解反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，当焦炭塔充满焦后，步骤１）、２）的进料切换到另一焦炭塔内；充满焦炭的塔则经吹汽、冷焦、除焦等过程后备用。
【技术特征摘要】
1.一种含酸原料油的延迟焦化方法，其特征在于包括下述步骤1)来自焦化加热炉辐射段温度为450°c 530°C的常规焦化进料从焦炭塔的底部进入焦炭塔进行焦化反应；2)经预热温度达到180°C 250°C的含酸原料油从焦炭塔的顶部或侧面上部通过分配器进入焦炭塔，与来自焦炭塔下部的高温油气逆流接触；含酸原料油经加热后气化，并进行热解反应，反应生成的轻质烃油、CO2, CO以及H2O与从塔下部来的高温油气一起从塔顶出焦炭塔，未气化部分留在焦炭塔内继续进行热解反应；出焦炭塔顶的高温油气的温度为 400°C 450°C，焦炭塔塔顶压力为0. IMPa 1. OMPa ；3)经焦化或热解反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，当焦炭塔充满焦后，步骤1)、2)的进料切换到另一焦炭塔内；充满焦炭的塔则经吹汽、冷焦、除焦等过程后备用。2.根据权利要求1所述的延迟焦化方法，其特征在于所述的含酸原料油为酸值大于 1. 0mgK0H/g高酸原料油。3.根据权利要求1或2所述的延迟焦化方法，其特征在于所述的含酸原料油的预热温度为190°C 220°C。4.根据权利要求1或2所述的延迟焦化方法，其特征在于所述的含酸原料油为原油、 拔头原油、沸程在150°C 560°C之间的馏分油、常压渣油、...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄新龙，李和杰，王龙延，徐江华，王洪彬，顾月章，王少锋，李节，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团洛阳石油化工工程公司，
类型：发明
国别省市：11
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