CO偶联制草酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种CO偶联制草酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低、单程转化率低的技术问题。本发明专利技术通过包括以下步骤：(a)含有亚硝酸酯的气体和CO原料首先进入第一反应区中与含钯催化剂I接触，生成含有NO、草酸酯和未反应CO的反应流出物I；(b)反应流出物I与C1～C4的烷基醇和氧气进入第二反应区反应后生成反应流出物II，反应流出物II进入气液分离器，经气液分离获得液相流出物III和气相流出物IV；(c)气相流出物IV进入第三反应区中与含钯催化剂II接触，生成含有草酸酯的反应流出物V的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产草酸酯的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种CO偶联制草酸酯的方法，特别是关于CO与亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯偶联制草酸二甲酯或草酸二乙酯的方法。
技术介绍
草酸酯是重要的有机化工原料，大量用于精细化工生产各种染料、医药、重要的溶剂，萃取剂以及各种中间体。进入21世纪，草酸酯作为可降解的环保型工程塑料单体而受到国际广泛重视。此外，草酸酯常压水解可得草酸，常压氨解可得优质缓效化肥草酰氨。草酸酯还可以用作溶剂，生产医药和染料中间体等，例如与脂肪酸酯、环己乙酰苯、胺基醇以及许多杂环化合物进行各种缩合反应。它还可以合成在医药上用作激素的胸酰碱。此外， 草酸酯低压加氢可制备十分重要的化工原料乙二醇，而目前乙二醇主要依靠石油路线来制备，成本较高，我国每年需大量进口乙二醇，2007年进口量近480万吨。传统草酸酯的生产路线是利用草酸同醇发生酯化反应来制备的，生产工艺成本高，能耗大，污染严重，原料利用不合理。多年来，人们一直在寻找一条成本低、环境好的工艺路线。上世纪六十年代，美国联合石油公司D. F. Fenton发现，一氧化碳、醇和氧气可通过氧化羰基化反应直接合成草酸二烷基酯，自此日本宇部兴产公司和美国ARCO公司在这一领域本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种ＣＯ偶联制草酸酯的方法，包括以下步骤：ａ）含有亚硝酸酯的气体和ＣＯ原料首先进入第一反应区中与含钯催化剂Ｉ接触，生成含有ＮＯ、草酸酯和未反应ＣＯ的反应流出物Ｉ；ｂ）反应流出物Ｉ与Ｃ１～Ｃ４的烷基醇和氧气进入第二反应区反应后生成反应流出物ＩＩ，反应流出物ＩＩ进入气液分离器，经气液分离获得液相流出物ＩＩＩ和气相流出物ＩＶ；ｃ）气相流出物ＩＶ进入第三反应区中与含钯催化剂ＩＩ接触，生成含有草酸酯的反应流出物Ｖ；ｄ）液相流出物ＩＩＩ和反应流出物Ｖ经分离后得到草酸酯产品；其中，第一反应区原料ＣＯ与亚硝酸酯的摩尔比为１．１～５∶１。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘俊涛，王万民，李蕾，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11