含有4-叔丁基-4＇-甲氧基-二苯甲酰甲烷、1,3,5-三嗪衍生物和α-氰基-β,β＇-二苯基丙烯酸烷基酯的组合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种化妆和／或皮肤用新型组合物，它在化妆品和／或皮肤可接受的介质中，含有：ｉ）４－叔丁基－４’－甲氧基－二苯甲酰甲烷；ｉｉ）至少一种特定的１，３，５－三嗪衍生物；和ｉｉｉ）至少一种β，β’－二苯基丙烯酸烷基酯或（α－氰基）－β，β’－二苯基丙烯酸烷基酯。该组合物特别具有光稳定性。本发明专利技术还涉及该组合物在化妆品和／或皮肤学领域的应用。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,3,5－三嗪衍生物和α－氰基－β,β'－二 ...的制作方法
本专利技术涉及-种用于保护皮肤和/或头发，免受紫外辐射，尤其是日光辐射损害的化妆品和/或皮肤用新型组合物(下文称作防晒剂)。更精确地讲，本专利技术涉及具有改善光稳定性的化妆品和/或皮肤用新型组合物，它在化妆品可接受的载体中同时含有三种特定的防晒剂。本专利技术还涉及该组合物在化妆品和皮肤领域的应用。已知波长为280-420纳米的光辐射会使人类表皮变成褐色；而被称作UV-B的波长为280-320纳米的辐射会引起红斑和导致皮肤损伤，从而妨碍皮肤的天然晒黑过程。因此该UV-B应该滤掉。同样已知的是，能够导致皮肤变成褐色的UV-A，即波长为320-420纳米的辐射，可以引起皮肤损伤，尤其对于敏感性皮肤和长期暴露于日光辐射的皮肤更是如此。UV-A尤其会使皮肤失去弹性和产生皱纹，导致皮肤过早老化。在某些个体当中，它促使发生红斑反应或者使这种反应加剧，而且甚至可能是光致毒性和光致敏化的起因。因此同样希望滤掉UV-A。所以，为了尽可能彻底有效地确保皮肤免受所有紫外辐射的损害，在生产防晒剂组合物的时候，-般将在UV-A和UV-B波段均有活性的防晒剂共用。在这一方面，鉴于其固有的强吸收性能，Givaudan公司以“Parsol1789”商品名销售的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷是一种在UV-A波段具有显著活性的防晒剂。另外，1,3,5-三嗪衍生物，尤其是BASF公司以“Uvinul T150”为商品名销售的2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪在UV-B波段具有强吸收性能。因此为了得到对于所有紫外辐射均具有广范围有效防护效果的产品，将其与前述的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷结合使用应该是具有价值的。但是，申请人业已发现在4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷存在下，这些1,3,5-三嗪衍生物具有大量化学分解的缺点。在这种情况下，结合使用这两种防晒剂不再能防止皮肤和头发受到较宽范围阳光辐射的损害。经过上述光保护领域的大量研究，申请人现业已发现，通过向结合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和至少一种1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的组合物中，加入β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯，可以明显提高1,3,5-三嗪衍生物在此类组合物中的稳定性，从而全面改进此类组合物的效力。这一发现是本专利技术的基础。因此本专利技术涉及一种化妆品和/或皮肤用新型组合物，它在化妆品和/或皮肤可接受的载体中，含有ⅰ)4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，ⅱ)至少一种符合下式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物 其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基团；-R1、R2和R3相同或者不同，选自氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；含有1-6个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团 其中-R4是氢或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一个0-3的整数；-m是一个1-10的整数；-A是C4-C8烷基或者C5-C8环烷基；-B选自C1-C8直链或支链烷基；C5-C8环烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氢或甲基；和ⅲ)至少一种下式(Ⅴ)的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯 其中-R7和R7’相同或不同，位于间位或者对位上，选自氢；C1-C8直链或支链烷氧基；C1-C4直链或支链烷基；-R8代表直链或支链C1-C12烷基；-R9代表氢原子或者-CN基团，所述的组合物不合对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。这样，根据本专利技术可以制得化妆品和/或皮肤用组合物，它结合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少-种1,3,5-三嗪衍生物，即使在光的作用之下，该组合物中1,3,5-三嗪衍生物的含量仍然保持相对恒定。再者，本专利技术中所用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯本身具有好的固有防晒能力的优点，从而为组合物的防止紫外辐射损害的性能作出贡献。此外，防晒剂体系已被证实对紫外辐射作用具有良好的稳定性(光稳定性)，由此带来本专利技术组合物的另一个附加优点。本专利技术还涉及β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少一种如上定义的1,3,5-三嗪衍生物的化妆品和/或皮肤用组合物中的应用，或者在生产此类组合物中的应用，以改善此类组合物中1,3,5-三嗪衍生物对紫外辐射的稳定性(光稳定性)。本专利技术还涉及一种改善含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和如上定义的1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的化妆品和/或皮肤用组合物对紫外辐射的稳定性(光稳定性)的方法，所述的方法在于向所述的组合物中加入有效量的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯。阅读下文的详细说明之后，本专利技术的其他特点、方面和优点将会了然。因此本专利技术组合物中的第一种化合物是4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷。这是一种本身广为人知的防晒剂，在UV-A波段具有强吸收能力，最大吸收波长是358纳米，由Givaudan公司以“PARSOL1789”商品名销售，对应于下式(Ⅵ) 相对于组合物的总重量，4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在本专利技术组合物中的含量为0.2-15％，优选为0.5-10％。本专利技术组合物中的第二种化合物是1,3,5-三嗪的一种特定衍生物。本专利技术中可以使用的1,3,5-三嗪衍生物选自对应于下式(Ⅰ)的化合物 其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基团；-R1、R2和R3相同或者不同，选自氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；含有1-6个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团 其中-R4是氢或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一个0-3的整数；-m是一个1-10的整数；-A是一个C4-C8烷基或者C5-C8环烷基；-B选自C1-C8直链或支链烷基；C5-C8环烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氢或甲基；第一类特别优选的1,3,5-三嗪衍生物特别是在文件EP-A-0517104中所述的符合上述式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物，并具有下述特征-X2和X3相同且代表氧；-R1选自任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅴ)的基团，其中-B是一个C1-C4烷基；-R6是甲基；-R2和R3相同或不同，选自氢；碱金属；任选地被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12本文档来自技高网...

【技术保护点】
化妆品和／或皮肤用组合物，它在一种化妆品和／或皮肤可接受的载体中，含有ｉ）４－叔丁基－４’－甲氧基－二苯甲酰甲烷，ｉｉ）至少一种符合下式（Ⅰ）的１，３，５－三嗪衍生物：Ｒ↓［３］－Ｘ↓［３］－＊＊＊－Ｘ↓［２］－Ｒ↓［２］ （Ⅰ）其 中：－Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］相同或者不同，代表氧原子或者－ＮＨ－基团；－Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相同或者不同，选自：氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］直链或支链烷基；任选被一个或 多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基；含有１－６个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）的基团：＊－ＣＨ↓［２］－＊－ （Ⅱ）Ａ－Ｏ－ＣＨ↓［２］＊Ｈ－ （Ⅲ）Ｂ－ ［Ｏ－ＣＨ↓［２］＊Ｈ－］↓［ｍ］ （Ⅳ）其中：－Ｒ↓［４］是氢或者甲基；－Ｒ↓［５］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］烷基；－ｎ是一个０－３的整数；－ｍ是一个１－１０的整数；－Ａ是一个Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］烷基或者Ｃ↓［５］ －Ｃ↓［８］环烷基；－Ｂ选自：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］直链或支链烷基；Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基；任选被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的芳基；－Ｒ↓［６］是氢或甲基；ｉｉｉ）至少一种下式（Ⅴ）的β，β’－二苯基丙烯酸烷 基酯或α－氰基－β，β’－二苯基丙烯酸烷基酯：＊＊＊ （Ⅴ）其中：－Ｒ↓［７］和Ｒ↓［７］’相同或不同，位于间位或者对位上，选自：氢；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］直链或支链烷氧基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］直链或支链烷基；－Ｒ↓［８］ 代表直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基；－Ｒ↓［９］代表氢原子或者－ＣＮ基团，所述的组合物不含对－甲氧基肉桂酸２－乙基己基酯。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：D阿拉德，S福雷斯蒂尔，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]