一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种3‑苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，属于有机合成领域，能够直接利用香豆素类化合物与醛类化合物为原料合成3‑苯甲酰基香豆素类化合物，该方法简单，合成产物产率高，且无金属参与，环境友好。该合成方法包括如下步骤：向反应瓶中分别加入香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物，并在100‑200℃的温度下反应10‑24小时；待反应结束后，利用有机溶剂进行萃取，合并有机相；待对所述有机相干燥后，进行色谱分离，得到3‑苯甲酰基香豆素类化合物。本发明专利技术可用于3‑苯甲酰基香豆素类化合物的合成制备中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法。
技术介绍
目前，现有的合成香豆素类化合物的方法大多需要金属催化剂与有机溶剂的参与，例如：2015年报道了香豆素与2-羰基-2-苯乙酸在硝酸银的作用下可合成香豆素类化合物，产率为24％(参见Tetrahedron(四面体)，2015年71卷4期630-636页)。此外，在2015年还提出过利用3-苯甲基在氯化亚铁为催化剂、氯苯为溶剂的条件下合成香豆素类化合物，产率为54％(参见RSC Adv.(英国皇家化学学会)，2015年5卷107期88258-88265页)。但在采用上述方法合成香豆素类化合物时，所使用的反应体系均较为复杂，不仅反应时间较长，而且产率低，与此同时，由于反应体系中需要金属的参与，因此还面临环境不友好问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，能够直接利用香豆素类化合物与醛类化合物为原料合成3-苯甲酰基香豆素类化合物，该方法简单，合成产物产率高，且无金属参与，环境友好。本专利技术的一方面提供了一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，包括如下步骤：向反应瓶中分别加入香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物，并在100-200℃的温度下反应10-24小时；待反应结束后，利用有机溶剂进行萃取，合并有机相；待对所述有机相干燥后，进行色谱分离，得到3-苯甲酰基香豆素类化合物。所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:1-2:1-3。所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:2:2。所述香豆素类化合物具有所示式(A)结构：其中，R1选自-H、-CH3、-NO2、-CH3O、-OH中的任一种；R2选自-H或-CH3。所述醛类化合物具有所示式(B)结构：其中，R3选自-CH3O、-H、-Br、-Cl中的任一种。所述色谱分离中使用的色谱柱为硅胶柱，使用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂，其体积比为1:3-2:1。利用无水硫酸钠对所述有机相干燥。所述有机溶剂选自二氯甲烷或乙酸乙酯。本专利技术的另一方面提供了一种如上述任一项技术方案所述的3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法合成得到的3-苯甲酰基香豆素类化合物，具有所示式(C)结构：其中，R1选自-CH3、-NO2、-CH3O、-OH中的任一种；R2选自-H或-CH3；R3选自-CH3O、-H、-Br、-Cl中的任一种。所述式(C)结构具体包括下述化合物：本专利技术提供了一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，相比于现有技术而言，本专利技术所提供的合成方法能够直接利用香豆素类化合物与醛类化合物为原料合成3-苯甲酰基香豆素类化合物。该方法不仅方法简单，条件温和，而且合成产物的产率高，均能够达到80％以上，并且，在该方法中还无需金属的参与，环境友好，可为本领域技术人员提供一种合成3-苯甲酰基香豆素类化合物的新方法。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术一方面的实施例提供了一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，包括如下步骤：S1：向反应瓶中分别加入香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物，并在100-200℃的温度下反应10-24小时。在本步骤中，利用香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物来合成3-苯甲酰基香豆素类化合物，在该步骤中，二叔丁基过氧化物通过在加热条件下发生均裂生成叔丁氧基自由基来引发反应，并且在该步骤中，无需金属的参与。可以理解的是，对于该步骤中所设定的温度以及反应时间，本领域技术人员可根据实际反应情况进行选择，只要确保反应原料反应充分、彻底即可。S2：待反应结束后，利用有机溶剂进行萃取，合并有机相。在该步骤中，利用有机溶剂对S1中得到的反应物进行萃取，可萃取多次，以将所得到的香豆素类化合物萃取的更加完全。S3：待对所述有机相干燥后，进行色谱分离，得到3-苯甲酰基香豆素类化合物。在本步骤中，干燥有机相，除去内含的水分，然后进行色谱分离，通过梯度洗脱以获得3-苯甲酰基香豆素类化合物。本专利技术提供了一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，相比于现有技术而言，本专利技术所提供的合成方法能够直接利用香豆素类化合物与醛类化合物为原料合成3-苯甲酰基香豆素类化合物。该方法不仅方法简单，条件温和，而且合成产物的产率高，并且，在该方法中还无需金属的参与，环境友好，可为本领域技术人员提供一种合成3-苯甲酰基香豆素类化合物的新方法。在本专利技术的一实施例中，所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:1-2:1-3。在本实施例中，上述三种原料的加入量，即毫摩尔比设定为1:1-2:1-3，其中，二叔丁基过氧化物相对其余二者可为过量加入，这样可确保香豆素类化合物和醛类化合物反应完全；在一优选实施例中，所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:2:2，在该比例下，不仅可保证各反应原料的充分反应，还可有效控制各原料的加入量，从而可降低反应成本。在本专利技术的一实施例中，所述香豆素类化合物具有所示式(A)结构：其中，R1选自-H、-CH3、-NO2、-CH3O、-OH中的任一种；R2选自-H或-CH3。在本实施例中，具体限定了所使用的香豆素类化合物的具体结构式，可以理解的是，本实施例中所限定的香豆素类化合物是以香豆素为基础衍生而来的化合物，结构较为简单，但本实施例中并不排除由结构较为复杂的香豆素类衍生物来制备本申请最终获得的3-苯甲酰基香豆素类化合物。在本专利技术的一实施例中，所述醛类化合物具有所示式(B)结构：其中，R3选自-CH3O、-H、-Br、-Cl中的任一种。在本实施例中，具体限定了所使用的醛类化合物的具体结构式，可以理解的是，本实施例中所限定的醛类化合物是以苯甲醛为基础衍生而来的化合物，结构较为简单，但本实施例中并不排除由结构较为复杂的苯甲醛类衍生物来制备本申请最终获得的3-苯甲酰基香豆素类化合物。在本专利技术的一实施例中，所述色谱分离中使用的色谱柱为硅胶柱，使用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂，其体积比为1:3-2:1。在本实施例中，对后续从有机相中萃取得到的成分再利用硅胶柱进行梯度洗脱，从而分离得到预期合成产物。根据相似相溶原理并考虑到合成产物的极性大小，本实施例中选用体积比为1:3-2:1的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行梯度洗脱，在该范围内，本领域技术人员可根据实际情况进行调整。在本专利技术的一实施例中，利用无水硫酸钠对所述有机相干燥。在本实施例中，利用无水硫酸钠除去有机相中的水分，可以理解的是，还可选用本领域技术人员所熟悉的其它物质或方法对有机相进行干燥。在本专利技术的一实施例中，所述有机溶剂选自二氯甲烷或乙酸乙酯。在本实施例中，考虑到预期合成产物的极性大小，将有机溶剂限定为二氯甲烷或乙酸乙酯，从萃取效果、成本方面考虑，二者优选作为本实施例中的有机溶剂，但可以理解的是，有机溶剂可选择的范围并不局限于上述所列举的溶剂，还可以是极性相似的可适用于萃取预期合成产物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3‑苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应瓶中分别加入香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物，并在100‑200℃的温度下反应10‑24小时；待反应结束后，利用有机溶剂进行萃取，合并有机相；待对所述有机相干燥后，进行色谱分离，得到3‑苯甲酰基香豆素类化合物。

【技术特征摘要】
1.一种3-苯甲酰基香豆素类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应瓶中分别加入香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物，并在100-200℃的温度下反应10-24小时；待反应结束后，利用有机溶剂进行萃取，合并有机相；待对所述有机相干燥后，进行色谱分离，得到3-苯甲酰基香豆素类化合物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:1-2:1-3。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述香豆素类化合物、醛类化合物和二叔丁基过氧化物的毫摩尔比为1:2:2。4.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于，所述香豆素类化合物具有所示式(A)结构：其中，R1选自-H、-CH3、-NO2、-CH3O、-OH中的任一种；R2选自-H或-CH3。5.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王祖利，董道青，
申请(专利权)人：青岛农业大学，
类型：发明
国别省市：山东;37