本发明专利技术提供一种制剂，特征在于基于超分子络合物在环糊精中同时存在两种组分，其中一个具有杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性，另一个对前者具有增效活性，增强其效力。生物活性物质选自如下化学品：氨基甲酸盐，有机磷酸酯，硫脲，其中存在１、２或３个氮原子的５元或６元杂环。增效物质选自含有至少一个芳香环或非芳香环的组分，例如胡椒丁醚、芝麻酚、增效炔醚或ＭＧＫ２６４。在相同剂量下，本制剂的活性比两个组分单独混合物或分别与环糊精络合的混合物更高。用于制备所述制剂的工艺，以及其在本发明专利技术所示的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀蜗牛剂和驱虫剂组合物， 特别是其有效成分混合有增效剂，所述增效剂具有不同的作用机理，例如 在杀虫剂中具有抑制解毒的机理。所述的新制剂中杀虫剂、杀螨剂、杀真 菌剂、杀蜗牛剂和驱虫剂以及增效剂的作用通过形成环糊精络合物得到进一步增强。
技术介绍
对于杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛和驱虫活性的耐药性和抗药性问题 是非常严重并且越来越重要，其使得对有害物种(昆虫、螨虫、真菌、蜗 牛、蠕虫)的控制和根除越来越困难，因此在农业、兽医、家庭卫生以及制 成品中对其防护越来越必要。许多有害物种已经增强其天然抵抗力和免疫系统以对抗其所接触的毒 物，这使得要实现对其根除必须加大剂量或者连续使用新的杀虫剂、杀螨 剂、杀真菌剂、杀蜗牛剂或驱虫剂，这必然带给整个生态系统以及人类的 食物链更大的风险和损害，并且增加费用。已经有广泛报道使用胡椒丁醚(PBO)及其类似物、芝麻酚、增效炔醚、 MGK 264和DEF (S,S，S-三丁基三硫磷酸酯)，可以在体内和/或体外通过抑制 特定昆虫代谢酶在解毒和抗药中的活性或者是通过其它作用机制增加杀 虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛和驱虫活性，[参见Gunning等人的.,胡椒基丁 醚，P215-225,学术出版社(1998); Nishiwaki, H.等，有害物科学期刊2004, 29:110-116， Ahmad， M.等，有害物管理科学2004, 60， 465-473， Li A. Y.等，J. Med. Entomol. 2004, 41， 193-200， Sanchez, S.等，J.Vet.Pharmacol. Therap., 2003, 26 (suppM), 197, Uesugi， Y.等，农业生物化学，1978, 42， 2181-2183以 及专利申请WO 94/17798， WO 00/02557， EP 830813]。为了证明增效活性(特别是在有害物种具有最大耐药性情况下)已有建议在有效成分前不同时间施用增效物或者用有效成分重复处理；用增效 化合物预处理是特别有效的，随后的有效成分作用在已经敏感化的有害物 种上，由于其自身的防御能力已经弱化，因此更有效。与两个化合物的单 一制剂相比分别施用制剂并不特别实用并且不经济。同样在文献和专利申请中描述了杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀蜗牛剂和驱虫剂在环糊精(CD)中的制剂[参见Szente ,L.等，杀虫剂中的环糊精 ，综合超分子化学,P503-514 , Elsevier (1996); Castillo, J.A.等，药物发展 及制药工业.1999， 25, 1241-1248; Lezcano, M.等，农业食品化学期刊2002， 50, 108-112]。所述超分子络合物的主要目的是修改有效成分的物理-化学性 质并且当有效成分被释放时不改变其生物活性，更好的稳定性，增加可湿 性以及难溶和难吸收的有效成分的生物利用度，降低环境毒性并且降低对 操作者的毒性。a、 (3、 Y环糊精是天然或半合成的环寡糖，通常是无毒性而且可生物 降解；卩环糊精、Y环糊精及其某些衍生物，比如羟丙基-卩-环糊銜HP-卩-CD) 和硫代丁醚-(3-环糊精(SBE-p-CD)是首选的。当比较有效成分及其相应环糊精络合物的性质时[参见Kamiya， M.等， 光化层1995, 30, 653-660; Shehatta, I., Monatsh. Chem. 2002, 133, 1239- 1247; Tanari, F.等，Indus. Phenom. Macrocycl. Chem. 2003, 46, 1-13],尽管有效成 分在杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性以及理化性质上的一些改进 以及被描述，据我们所知没有在先报道表明同时含有增效化合物的制剂。胡椒丁醚已经被制成环糊精络合物形式(见US 4524068)并且发现其作 为杀虫剂增效剂比未络合的胡椒丁醚更有效；还是在这个案例中试验是在 杀虫剂和胡椒丁醚/环糊精混合物中进行的而不是如本专利技术般的单一制剂。 另外，US 4524068所用的工艺被发现对于制备在环糊精中同时含有有效成 分和增效化合物的超分子络合物并不理想。据我们所知，除了在结构以及 MGK 264在P-环糊精中的包合络合物的理化性质的研究以外，其它增效剂 与环糊精的络合物并不已知(Szente, L.等，Pestic. Sci., 1990， 28, 7-16);然而 这个工作并没有面对如本专利技术所示的问题，作为所述的络合物并没有用来 与生物有效成分结合。在先的文献，即使将其结合，也不能给本领域专家任何有用的信息来 制备本专利技术的创新制剂，没有被暗示所述的制剂高于单体化合物(与环糊 精络合或游离的)的混合物在用于农业、兽医、家庭卫生或者保护制成品 的杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性的令人惊讶的效果。本专利技术的 目的在于克服已知技术的缺点并提供已知商业产品在杀虫，杀螨，杀真菌，杀 蜗牛或驱虫活性上令人惊讶的改进。
技术实现思路
本专利技术涉及一种新制剂，特点在于在环糊精络中下述组分形成超分子络合物(i) 由具有杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性的组分组成的有效成分(ii) 可以增效有效成分活性的组分。制剂是通过将有效成分和增效化合物在特定条件下共同用环糊精处理 而得。通过超分子络合，其意味着如例杀虫剂中环糊精(综合超分子化学(Comprehensive Supramolecular Chemistry) 503-514， Esevier， 1996)所定义的络合物。本专利技术还涉及制备所述的制剂以及将其用于在农业、兽医、家 庭卫生或制成品中根除有害物种。制剂是通过将有效成分和增效化合物与 环糊精形成超分子络合物而得。前述制剂在有害物种被证实对于相同有效成分具有抗药性时仍然有 效，并且在相同有效成分剂量下己经证实与成分i)和ii)为混合物形式或者 分别与环糊精络合相比对于有害物种具有明显高的死亡率。具体实施例方式任何环糊精都可以用于本专利技术的目的。例如环糊精可以是a、 P、 Y环糊精或者其适当的衍生物以增加其亲水或疏水性。特别优选的是p-环糊精,Y-环糊精和羟丙基-P-环糊精。本专利技术可用的有效成分属于下述的化合物之 一氨基甲酸盐，有机磷酸酯，硫脲,其中存在l、 2或3个氮原子的5元或6 元杂环，所述杂环例如嘧啶、吡咯、咪唑、苯并咪唑、噻唑、妣唑、魅 嗪、喹唑啉、噁二嗪、三嗪。特别优选的是新烟碱类例如吡虫啉、啶虫 脒、噻虫啉、噻虫嗪以及AKD1022;氨基甲酸盐例如嘧威(Pyrimicarb)、涕 灭威、硫双威、丁基加保扶、加保扶和残杀威；有机磷酸酯例如丙溴磷、 乐果、氧化乐果、特丁硫磷、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲基内吸磷、杀 螟硫磷、敌百虫和马拉硫磷；线粒体电子传递抑制剂(METI)例如喹螨 醚、吡螨胺、唑螨酯、达螨酮和唑虫酰胺；杀真菌剂例如咯菌腈、克霉 唑、抑霉唑和嘧霉胺；驱虫剂例如甲苯咪唑、甲硝唑、苯硫咪唑、噻苯魅 唑和吡喹酮；神经传导抑制剂例如茚虫威和氟虫腈以及其它对抗有害物种 的作用机理还不明确的有效成分或者具有多种机理的有效成分例如吡虫牙 酮、溴虫腈和啶虫丙醚。更优选的是吡虫啉、口定虫脒、噻虫啉、硫双本文档来自技高网...
【技术保护点】
下述组分在环糊精中的超分子络合物： （ｉ）具有杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性的效成分 （ｉｉ）可增效有效成分（ｉ）活性的组分。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】IT 2005-4-22 MI2005A0007291.下述组分在环糊精中的超分子络合物(i)具有杀虫、杀螨、杀真菌、杀蜗牛或驱虫活性的效成分(ii)可增效有效成分(i)活性的组分。2. 如权利要求l所述的络合物，其中所述环糊精选自OU (3、 ？环糊 精及其衍生物。3. 如权利要求1和2所述的络合物，其中所述环糊精选自P-环糊 精、，环糊精和P-环糊精羟丙基衍生物。4. 如权利要求1-3所述的络合物，其中所述效成分(i)选自如下化学 品氨基甲酸盐、有机磷酸酯、硫脲、其中存在l、 2或3个氮原子的5 元或6元杂环，所述杂环例如嘧啶、吡咯、咪唑、苯并咪唑、噻唑、吡 唑、哒嗪、喹唑啉、噁二嗪、三嗪。5. 如权利要求1-4所述的络合物，其中所述有效成分(i)选自吡虫 啉、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪、AKD1022、嘧威、涕灭威、硫双威、丁 基加保扶、加保扶、残杀威、丙溴磷、乐果、氧化乐果、特丁硫磷、甲 基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲基内吸磷、杀螟硫磷、敌百虫、马拉硫磷、 喹螨醚、吡螨胺、唑螨酯、达螨酮、唑虫酰胺、咯菌腈、嘧霉胺、甲苯 咪唑、甲硝唑、苯硫咪唑、噻苯哒哇、克霉唑、抑霉唑、吡喹酮、茚虫 威、氟虫腈、吡蚜酮、溴虫腈和啶虫丙醚。6. 如权利要求l-5所述的络合物，其中所述增效组分(ii)选自下述化 学品之一有至少一个芳香环或非芳香环的组分，单独使用或带有添加 剂的预制剂。7. 如权利要求l-6所述的络合物，其中所述增效组分(ii)是胡椒丁醚 或其类似物、芝麻酚、增效炔醚或MGK264。8. 如权利要求1-7所述的络合物，其中所述增效组分(ii)是胡椒丁醚。9. 如权利要求1-8所述的络合物，其中有效成分(i)相对于环糊精 的量是1% -50% C重量比)。10. 如权利要求l-9所述的络合物，其中有效成分(i)相对于环糊精 的量是2% -30% (重量比)。11. 如权利要求l-10所述的络合物，其中增效组分(ii)相对于环糊精 的量是0.1 % -100% (重量比)。12. 如权利要求1-11所述的络合物，其中增效组分(ii)相对于环糊精 的量是20% -70% (重量比)。13. 如权利要求l-12所述的络合物，其中有效成分相对于增效化合 物的量是0.5% -7000% (重量比)。14. 如权利要求1-13所述的络合物，其中有效成分相对于增效化合 物的量是1% -1500% (重量比)。15. 如权利要求l-14所述的络合物，其中有效成分相对于增效化合 物的量是10% ...
【专利技术属性】
技术研发人员：欧莱斯特皮克洛，瓦雷里奥波扎塔，吉奥瓦纳德罗古，艾利萨卡帕罗拉，克里斯汀德坎迪亚，卡罗塔古比，吉奥瓦纳迪布拉斯，
申请(专利权)人：恩德拉共同股份公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]
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