包含聚烷氧基化物的固体配制剂，其制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及包含如下组分的固体配制剂：ａ）液体或低熔点聚烷氧基化物；和ｂ）基于相对高分子量磺酸盐的载体。根据本发明专利技术（ｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于固体配制剂的总重量为至少１５重量％；（ｉｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少３０重量％；（ｉｉｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多３∶１。本发明专利技术还涉及所述配制剂尤其是在植物保护领域中的用途，和制备这种配制剂的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含聚烷氧基化物的固体配制剂，其制备方法及其用途的制作方法包含聚烷氧基化物的固体配制剂，其制备方法及其用途本专利技术涉及具有液体或低熔点聚烷氧基化物(polyalkoxylate)的固体配 制剂，它们尤其是在植物保护领域中的用途和制备这种配制剂的方法。年复一年，遍及世界，相当大比例的农产品受到最广泛意义上的植物 害虫破坏。植物害虫不仅导致大^f莫作物歉收，这威胁到人类补给，而且 破坏有用多年生植物的生长部分并由此削弱农业生产用地和具有持久效应 的整个生态系统。植物害虫属于不同组的有机体。在高等动物，尤其在昆虫和螨，此外 在线虫类和腹足类中发现大量重要害虫；脊推动物如哺乳类和鸟类现今在 工业化国家中为次要的。多组微生物，包括真菌、包括支原体在内的细菌、 病毒和类病毒可导致作物歉收和价值损失；甚至仍基本上可食用的产品通 常由于美学原因而不再适合销售。最后，在宽泛意义上，与有用植物竟争有限栖息地和其他资源的杂草也属于害虫。寄生真菌为特别重要的害虫。霉菌是园艺中所畏惧的，由于其有毒生 物碱，麦角病(麦角菌属(Clavic印s))对人类和动物来说是一种危险，并且在 19世纪中期致病疫霉(Phytophthora infestans)对欧洲马铃薯原种的损害达 到历史最高，其导致饥荒和政治动乱。通用术语植物保护组合物集合了可用于植物害虫特效防治的物质 和物质的混合物。它们可根据目标有机体分类(杀虫剂、杀真菌剂、除草剂 等)，根据作用方式分类(胃毒剂、接触性毒物、驱避剂等)或根据化学结构 分类。由于真菌孢子的抗性和天敌的缺乏，化学防治仅尤其对植物毒性真 菌为有效措施，必须注意使杀真菌剂的效力局部最大化以便不损害其他地 方的共生真菌(菌才艮真菌)。植物保护组合物可以为纯物质；然而，組合物在许多情况下为有利的。 除了对害虫具有即时作用的一种物质或多种物质(随后表示为植物保护活 性剂)外，这种组合物可包含各种类型伴随和辅助物质(在文献中然后通常称作添加剂、辅助剂、促进剂、助促进剂或增强剂)， 其可以以各种方式增强所需效力，简化处理，提高贮藏寿命或改善产物性站 月匕,通常，植物保护组合物在含7jC介质中溶解、乳化或分散以因此得到描 述为桶混合的含水喷雾混合物，然后将其以喷雾方法，，施用于植物 或它们的栖息地。必须适当选择伴随和辅助物质以得到适合的桶混合。活性，这改善喷雾混合物与植物表i的接触^润湿剂、展着剂与渗入剂之 间细节上有区别，这些组自然重叠。随后，使用通称添加剂而不考虑 物理细节以描述增强农业技术活性剂，尤其是植物保护剂效力的助剂。非离子疏水性烷氧基化物作为适于各种植物保护活性剂，尤其是杀真 菌剂的添加剂已知。这种烷氧基化物首先以液体配制剂，包括溶液、乳液、悬浮液、悬浮乳剂(suspoemulsion)和其他形式使用。例如相对稳定的悬浮乳剂在 EP707 445B1中有描述。然而，液体配制剂显示大量缺点在施用上，出现流出和渗出i^v土 壤的危险。由于也必须运输或储存溶剂，储存和运输更昂贵，并且由于简 单的焚化通常不可能，用于液体配制剂的容器如容器或罐产生废物处理问 题。液体配制剂对于热、冷和剪切力的稳定性和因此它们的储存稳定性低 并需要昂贵的乳化和稳定添加剂。此外，许多活性剂或活性剂组合仅可难 以以液体形式配制，这是由于它们有结晶和/或分层的倾向。溶剂同样通常 易燃、刺激皮肤或具有令人不愉悦的气味；如果使用水作为溶剂，则通常 在长期储存期间出现活性剂水解分解的问题。固体配制剂，尤其是无尘固体颗粒提供与液体配制剂相比关于使用、 储存、运输、稳定性和包装材料的废物处理的相当多的优点。然而，上述 烷氧基化物的低熔点通常为不利的，其导致固体配制剂中掺入的问题。因 此，常规固体配制剂仅可包括少量液体、油质或低熔点添加剂，例如由烷 氧基化物代表的那些，否则产生颗粒的凝集和聚集。通常，仅可加入小于 15重量％这种添加剂而不损害储存稳定性。添加剂的可用比例可通常通过使用基于无机化合物，尤其是基于硅酸 盐的吸附剂材料，也称作载体而提高。通过结合添加剂，它们改善组合物 的机械性能并防止颗粒在储存期间聚集。然而，无机吸附剂材料具有形成 非常细粒粉末和粉尘的倾向，其尤其在呼吸保护领域中再次产生制备和加 工中的问题，尤其需要昂贵的安全工程。来自细粒无机粉尘的健康危害为 已知的。另外，固体组分也可在施用以后显示不想要的效力。US 6 239 115 Bl公开了具有活性剂多氧菌素和M酸-甲醛缩合物作 为分散剂的颗粒。然而，这里通常仅2%聚氧乙烯烷基醚掺入颗粒中。DE 102 17 201公开了具有至多9%烷基磺酸盐和/或聚乙二醇的低粉 尘颗粒。聚乙二醇通常不是适合的活性增强剂，这是由于它们为纯水溶性 且非表面活性的。GB 1291 251公开了仅具有至多5%阴离子和非离子表面活性剂，但 至多50%木素磺酸4丐的颗粒。表面活性和活性增强助剂的掺入也可例如经由熔融挤出物而进行(熔 融挤出方法)。其实例在WO 93/25074中找到，其中基本上毫无例外地聚 乙二醇(PEG 8000)用作粘合剂，，。PEG，即聚乙二醇通常非常亲水并因此非常高度溶于水。EP843 964B1公开了基本上具有至多10%三苯乙烯基苯基聚乙氧化 物的挤出颗粒，其中使用如US6 416 775B1中的无机载体体系。因此，硅 藻土(硅藻土)，尤其是Celite产物作为吸附剂用于US 6 416 7 Bl或US 6 375 969 Bl中。具有相对低二-或三苯乙烯基酚乙氧基化物含量的由木素磺酸盐制得 的颗粒公开于DE 696 24 381 T2、 WO 97/24173或EP 880 402 Bl中。具有高液体两亲性表面活性添加剂含量的颗粒的制备路线例如公开于 WO 99/56543和WO 99/08518中。这里7>开了由脲衍生物和聚珪氧烷衍生 的醇乙lL^化物形成的包合物，，。据说可制备具有至多30%表面活性助 剂的粉末或颗粒。用于制备具有活性剂的除草颗粒的溶液在WO 93/05652中阐明。如果使用脂肪醇乙氧基化物，则在颗粒中出现高含量无机吸附剂材料或基 于硅酸盐的载体。这些吸附剂或载体具有上述缺点。总之，可以说现有技术发展水平未阐明将高含量液体或低熔点添加剂 掺入固体配制剂而无须依靠无机载体体系的途径。为此，本专利技术目的是提 供具有高含量这种添加剂的固体配制剂。令人惊讶的是，现在已发现以适合的量结合相对高分子量磺酸盐的液 体或低熔点聚烷氧基化物能提供有利的固体配制剂，尤其是颗粒。因此，本专利技术的目的是一种包含如下组分的固体配制剂a) 液体或低熔点聚烷氧基化物；和b) 基于相对高分子量磺酸盐的栽体，其中(i) 液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于固体配制剂的总重量为至少 15重量％;(ii) 液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重 量为至少30重量％;(iii) 液体或低熔点聚烷M化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至 多3:1。因此，本专利技术固体配制剂基本上包含两种组分(a) 自身为液体或具有低熔点且由聚烷氧基化物或几种聚烷氧基化物 的混合物组成的聚烷氧基化物组分；和(b) 自身为固体且包含一种或多种相对高分子量磺酸盐的栽体组分。 在本上下文中，液体或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含如下组分的固体配制剂：　ａ）液体或低熔点聚烷氧基化物；和　ｂ）基于相对高分子量磺酸盐的载体，　其中：　（ｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于固体配制剂的总重量为至少１５重量％；　（ｉｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少３０重量％；和　（ｉｉｉ）液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多３∶１。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2005-10-28 102005051830.31.一种包含如下组分的固体配制剂a)液体或低熔点聚烷氧基化物；和b)基于相对高分子量磺酸盐的载体，其中(i)液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于固体配制剂的总重量为至少15重量％；(ii)液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少30重量％；和(iii)液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多3∶1。2. 根据权利要求1的固体配制剂，其中所述聚烷g化物选自具有烷 iL&化物结构部分的任选端基改性的烷lL&化脂肪醇、烷IU&化脂肪酸酯、 烷氧基化脂肪胺、烷氧基化甘油酯、烷氧基化脱水山梨糖醇酯、烷氧基化 烷基酚和烷氧基化二-和三苯乙烯基酚。3. 根据权利要求1的固体配制剂，其中所述聚烷氧基化物选自式(I) 的醇聚烷氧基化物R7-0-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-R6 (I)其中R6为有机基；R7为具有3-100个碳原子的脂族烃基；m、 n和p相互独立地为2-6的整数，优选2、 3、 4或5;x、 y和z相互独立地为0-1000的数；和x+y+z相应于2-1000的值。4. 根据权利要求3的固体配制剂，其中R7为支化或线性Cwo烷基，优选Cw4烷基，或C3，30链烯基，优选Cs-C24链烯基。5. 根据权利要求1-4中任一项的固体配制剂，其包含至少20重量％, 优选至少25重量％，尤其是至少30重量％烷氧基化物。6. 根据权利要求l-5中任一项的固体配制剂，其包含至多70重量％， 优选至多60重量％，尤其是至多45重量％烷氧基化物。7. 根据权利要求l-6中任一项的固体配制剂，其中所勤目对高分子量 磺酸盐具有重均分子量至少lkDa，优选至少2.5kDa,尤其是至少5kDa。8. 根据权利要求l-7中任一项的周体配制剂，其中所勤目对高分子量 磺酸盐为木素磺酸盐。9. 根据权利要求l-7中任一项的固体配制剂，其中所勤目对高分子量 磺酸盐为基于磺化芳族化合物、醛和/或酮和如果合适的话基于选自非磺化 的芳族物质、脲和脲衍生物的化合物的缩合物。10. 根据权利要求9的固体配制剂，其中所述缩合物包含具有式(IIa) 和/或式(IIb)和/或式(IIc)结构的重复单元 Rs为氢， 一个或多个羟基或一个或多个C^烷基； ql相应于100-101()的值；和 A为亚甲基、l，l-亚乙基或下式的基团-CH2-NH-CO-NH-CH2-, -CH-NH-CO-NH-CH-CH3 CH311.根据权利要求9的固体配制剂，其中所述缩合物包含具有式(III) 结构的重复单元<formula>formula see original document page 4</formula>(III) 其中W为氢， 一个或多个羟基或一个或多个d—8烷基；q2相应于100-101()的值；A为亚甲基、l，l-亚乙基或下式的基团-CH2-NH-CO-NH-CH2-, -CH-NH-CO-NH-CH-CH3 CH312. 根据权利要求l-7中任一项的固体配制剂，其中所i^目对高分子量 磺酸盐为共聚物，其中组分单体M包含a)至少一种具有至少一个磺酸基团的单烯属不饱和单体Ml,和 P)至少一种中性单烯属不饱和单体M2。13. 根据权利要求1-12中任一项的固体配制剂，其中所述磺酸盐为铵、 碱金属、碱土金属或过渡金属磺酸盐。14. 根据权利要求1-13中任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：R克贝尔，R施塔德勒，KH施奈德，M舍恩赫尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]