本发明专利技术提供了一种通过碱土金属乙醇盐与甲醇的醇解来制备无金属的碱土金属甲醇盐的方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术提供了一种制备碱土金属二甲醇盐、以下也称为碱土金属甲醇盐的方法。
技术介绍
碱土金属甲醇盐以多种方式用于有机合成化学中。制备这些醇盐的最通常的方法是将碱土金属与醇直接反应，同时排除氢。当使用长链醇时，由于反应物彼此之间低的吸引力使得这个反应相当困难。US 2 965 663公开了元素周期表(PSE)的第一主族、第二主族和I第三主族的金属与醇使用特殊回流方法得到相应醇盐的反应。格外长的反应时间是不利的，尤其是在使用IIA和I第二主族的金属时。DE-OS 22 61 386公开了在高温下能够更迅速完成碱土金属与醇的反应，但是不利的是反应必须在高压釜中高压下完成。当由碱土金属和醇制备碱土金属醇盐时，一个普遍的问题是未反应金属的残余量，其妨碍产物的随后使用，例如当镁醇盐在有机合成化学中用作催化剂的时候。制备金属醇盐的另一条路线使用醇解工艺(Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第3版，第2卷，第8和9页)。根据目前的看法，至少金属醇盐中的一些醇盐基团可以被另一个醇的醇盐基团取代，尤其是更高级的醇。这个方法的缺点是，当制备PSE的第二主族的醇盐时，发现由醇或低级醇的醇盐导致的污染物残留在产物中。这样，例如，在乙醇镁即二乙醇镁与异丙醇的醇解而得到异丙醇镁即二异丙醇镁的过程中，按乙醇计算，大约15重量％的乙醇盐仍然残留在产物中。产物中这个数量级的外来醇盐的浓度可能会引起问题，例如在有机化学合成中当使用二异丙醇镁作为催化剂的时候。
技术实现思路
因此，本专利技术基于的目的是提供一种制备无金属的甲醇镁的方法。根据本专利技术，该目的是依照权利要求的特征来达成的。令人惊讶地发现，当通式II的化合物用过量的甲醇处理、即进行醇解时，无金属的通式I的碱土金属甲醇盐可以以简单而且经济可行的方式来制备，M(OMe)2(I)式I中M表示元素周期表的第二主族的元素，M优选表示镁，M(OEt)2(II)式II中M表示元素周期表的第二主族的元素。将反应混合物以适当的方式加热，以便实施该反应。依照本专利技术反应优选在20～78℃的温度范围、在大气压下完成。前述的反应通常通过蒸馏除去存在的醇来完成，如果需要，真空也可以用于此目的。此外，当实施该方法时，应确保所使用的蒸馏系统提供足够的分离动力。在本专利技术的上下文中，无金属的碱土金属醇盐可以理解为那些包含以碱土金属醇盐计低于0.04重量％碱土金属的碱土金属醇盐。当使用本专利技术时，可以得到包含优选≤0.03重量％碱土金属的通式I的无金属的碱土金属醇盐，特别是那些包含≤0.02重量％碱土金属、下至特定碱土金属探测极限的碱土金属醇盐。其中每次给出的数据都以碱土金属醇盐计。因此，本专利技术提供了一种通过使用过量的甲醇对通式II的化合物进行醇解来制备无金属的通式I的碱土金属甲醇盐的方法，M(OMe)2(I)式I中M表示元素周期表的第二主族的元素，M(OEt)2(II)式中M表示元素周期表的第二主族的元素。在依照本专利技术的方法中，反应过程中产生的乙醇或者甲醇和乙醇的混合物优选通过蒸馏从反应混合物中除去。通常，依照本专利技术的方法按如下步骤进行首先，通过以众所周知的方式在乙醇中溶解碱土金属制备碱土金属乙醇盐，也就是碱土金属二乙醇盐，任选加热和任选在催化剂存在下进行。如果反应后除去过量的醇，可以得到粉末状的金属醇盐。通常，以碱土金属醇盐计，以这种方法制备的碱土金属乙醇盐包含碱土金属的残留比例≥0.04重量％。通常将碱土金属醇盐在排除湿气和在保护气体气氛下处理。碱土金属乙醇盐依照本专利技术可以作为乙醇溶液或以粉末状的形式用于醇解中。甲醇，优选为干燥的甲醇，以适当的方式，在保护气体、如干燥的氮气或氩气保护下，首先以过量的形式加入到干燥的、可冷却和可加热的、具有搅拌设备以及加入反应物(部分溶解或者完全溶解在乙醇和/或甲醇中的粉状的或者分散的)的反应容器中，其中反应混合物优选充分混合并且加热到20～78℃的温度范围内，优选为40～78℃。在反应时间为1～8个小时之后，醇或醇混合物可以通过气相即通过蒸馏从体系中去除。想要的产物通常以粉末状的形式并且以有利的方式包含少于10重量％的乙醇盐产生。通过本专利技术的方法，可以以简单并且经济可行的方式、即使在工业规模上也可以得到无金属的碱土金属甲醇盐，即碱土金属二甲醇盐。通过下列实施例更详细地解释本专利技术，其并不限定本专利技术的范围。具体实施例方式实施例1由二乙醇镁制备二甲醇镁将500克甲醇加入到31克市场上可买到的二乙醇镁粉末中(标准粒子尺寸，制造商Degussa AG)，并且将混合物加热到40℃。乙醇镁几乎完全溶解。然后在旋转蒸发仪上68℃下除去醇溶剂。白色粉末作为残余物留下，并且其只包含2重量％的乙醇(水解后)。比较例A高压釜中制备二正丙醇镁将112克镁的镟坯和3000克丙-1-醇首先加入到10升的钢高压釜中。反应在188℃和38巴的压力下共进行5小时。然后通过蒸馏在80℃的温度和大约50毫巴的压力下除去正丙醇。然后将醇盐在80℃和＜1毫巴的压力下干燥。产物仍然包含一定比例的金属镁，总计达0.04重量％。权利要求1.一种制备无金属的通式I的碱土金属甲醇盐的方法，M(OMe)2(I)其中M表示元素周期表的第二主族的元素，该方法包括使用过量的甲醇对通式II的化合物进行醇解，M(OEt)2(II)其中M表示元素周期表的第二主族的元素。2.权利要求1的方法，其特征在于反应中产生的乙醇或者甲醇和乙醇的混合物通过蒸馏从反应混合物中除去。全文摘要本专利技术提供了一种通过碱土金属乙醇盐与甲醇的醇解来制备无金属的碱土金属甲醇盐的方法。文档编号C07C29/70GK1651374SQ20041010025公开日2005年8月10日 申请日期2004年12月10日 优先权日2003年12月13日专利技术者布克哈德·施坦德克, 哈特维希·劳尔莱德 申请人:德古萨股份公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备无金属的通式Ⅰ的碱土金属甲醇盐的方法，Ｍ（ＯＭｅ）↓［２］（Ⅰ）其中Ｍ表示元素周期表的第二主族的元素，该方法包括使用过量的甲醇对通式Ⅱ的化合物进行醇解，Ｍ（ＯＥｔ）↓［２］（Ⅱ）其中Ｍ 表示元素周期表的第二主族的元素。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：布克哈德施坦德克，哈特维希劳尔莱德，
申请(专利权)人：德古萨股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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