一种醚类制造方法，其特征为，在通式（Ⅰ）：Ｒ↑［１］ＯＨ（Ⅰ）所表示羟基化合物存在下的共轭二烯化合物的调聚反应中，首先，钯化合物在通式（Ⅱ）：Ｒ↑［２］ＮＣ（Ⅱ）所表示的第３级异氰化合物以及碱性物质的存在下，进行反应，然后，添加通式（Ⅲ）：ＰＲ↑［３］Ｒ↑［４］Ｒ↑［５］（Ⅲ）所表示的第３级膦化合物，再继续进行反应（在化学式中，各符号与说明书中的定义相同）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及利用共轭二烯化合物的调聚反应的醚类制造方法。根据本专利技术所制造的醚类，可作为各种聚合物的原料、香料等的中间体使用。
技术介绍
共轭二烯化合物的调聚反应为，共轭二烯化合物通过结合醇等的亲核性反应剂的低聚化反应。例如有，2分子的1，3-丁二烯与例如醋酸等含有1分子活性氢的化合物反应，生成1-醋酸基-2，7-辛二烯的反应等。在所述的调聚反应中，公开了钯化合物，尤其是膦化合物配位的钯化合物，作为调聚反应用催化剂呈现良好的活性(参考非专利文献1以及非专利文献2)。另一方面，现有技术中公开了使用由第3级膦化合物或异氰化合物以及镍化合物构成的催化剂的调聚反应(参考专利文献1)。另外公开了在碱性物质存在的条件下，使用钯卡宾配位化合物的调聚反应(参考专利文献2)。并且还公开了利用由第1级异氰化合物和四(三苯膦)钯构成的催化剂的调聚反应(参考专利文献3)，以及利用由第3级异氰化合物和钯化合物构成的催化剂的调聚反应(参考专利文献4)。非专利文献1辻二郎著《钯试剂和催化剂》(Palladium Reagents andCatalysts)，John Wiley & Sons出版、p.423～441(1995年) 非专利文献2Angew.Chem.Int.Ed.，第41卷、p.1290～1309(2002年)专利文献1美国专利第3670029号说明书专利文献2日本专利特表2004-534059号公报专利文献3日本专利特公昭48-43327号公报(实施例9)专利文献4日本专利特开2005-95850号公报在非专利文献1以及非专利文献2所记载的方法中，膦化合物配位的钯催化剂的热稳定性低，在完成反应后蒸发分离生成物和催化剂时，因该催化剂分解析出钯黑，所以难以再次使用钯催化剂，出现了制造费上升的问题。专利文献1所记载的方法，因副产物的选择率高(约为10～30％)和催化剂活性低而需要大量的催化剂，所以并不是有效的醚类制造方法。专利文献2所记载的方法，为了提高反应效率，有必要对含氮杂环式卡宾配位于钯化合物的催化剂，添加大量过剩的碱性物质。但是，添加大量过剩的碱性物质，则成为腐蚀反应装置和堵塞配管的原因，并且有不易维持催化剂稳定性的问题。专利文献3所记载的方法，使用了膦化合物配位的钯化合物。此时，异氰化合物的向钯原子的配位受到抑制，不仅反应显著变慢，而且目标生成物的选择率降低，回收率也低为17％的程度，故该醚类制造方法不适用于工业生产。另外，本专利技术者等，在专利文献4所记载的方法中，以通过工业能够低价获取的、低纯度(1，3-丁二烯的含量约为40质量％)的“粗丁二烯(含有异丁烯等丁烯类；甲基乙炔、1-丁炔等乙炔类；1，2-丁二烯等的不纯物的1，3-丁二烯)”作为原料使用时，确认到反应速度降低。即，作为工业的廉价、且生产性好的醚类制造方法，还需要进一步改良。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供，即使从低纯度、廉价的共轭二烯化合物中，也能够获取高转化率以及高选择率的、对工业生产有利的醚类制造方法。根据本专利技术，上述目的是通过提供下述的醚类制造方法而完成，其特征为，R1OH(I)(在化学式中，R1表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。)在通式(I)所表示的羟基化合物存在下的共轭二烯化合物的调聚反应中，首先钯化合物，R2NC(II)(在化学式中，R2表示可以具有取代基的第3级烷基。)在通式(II)所表示的第3级异氰化合物以及碱性物质的存在下，进行上述反应，PR3R4R5(III)(在化学式中，R3、R4及R5分别独立表示碳数为1～10的烷基。) 然后，添加通式(III)所表示的第3级膦化合物，并继续进行反应。具体实施例方式本专利技术通过以下的方式而实施。首先，在羟基化合物(I)、钯化合物、异氰化合物(II)以及碱性物质存在的条件下，开始共轭二烯化合物的调聚反应，接着添加膦化合物(III)。本专利技术所使用的共轭二烯化合物的具体例，包括有1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3，7-辛三烯、1，3-环己二烯等。而且可以是低纯度的共轭二烯化合物，例如1，3-丁二烯，可以使用上述的能从工业生产中廉价获取的粗丁二烯(含有异丁烯等丁烯类；甲基乙炔、1-丁炔等乙炔类；1，2-丁二烯等的不纯物的1，3-丁二烯)。众所周知，因石脑油的热分解作为C4馏分可获取所述粗丁二烯。这样获取的粗丁二烯，能够省略离析1，3-丁二烯的工序，所以能够廉价获取，将所述粗丁二烯作为原料使用，则从制造费用的观点看，对工业生产非常有利。本专利技术为，即使使用如上述的粗丁二烯的低纯度共轭二烯化合物作为原料，也能够维持高转化率以及高选择率的醚类制造方法。上述通式(I)中，R1所表示的烷基，优选为碳数1～8的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。这些基可以具有取代基，所述取代基例如有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤原子；苯基、甲苯基、二甲苯基等的芳基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等的烷氧基；2-甲氧基乙基氧基、2-乙氧基乙基氧基；羟基等。R1所表示的芳基，优选为碳数6～14的芳基，如苯基、萘基、菲基、蒽基等。这些基可以具有取代基，所述取代基例如有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、己基、庚基、辛基等的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等的烷氧基；羟基等。作为羟基化合物(I)的具体例，例如有甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊醇、异戊醇、环戊醇、己醇、2-己醇、环己醇、庚醇、辛醇、2-辛醇、3-辛醇、苯甲醇、苯乙醇、苯酚、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等。羟基化合物(I)的使用量优选为，相对于共轭二烯化合物的0.1～10倍摩尔的范围，更优选为0.5～5倍摩尔的范围。本专利技术所获取的醚类，例如有1-甲氧基-2，7-辛二烯、1-乙氧基-2，7-辛二烯、1-丙氧基-2，7-辛二烯、1-丁氧基-2，7-辛二烯、1-异戊氧基-2，7-辛二烯、1-环己氧基-2，7-辛二烯、1-苯氧基-2，7-辛二烯、1-苄氧基-2，7-辛二烯、1-甲氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-乙氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-丙氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-丁氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-异戊氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-环己氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-苯氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-苄氧基-2，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-甲氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-乙氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-丙氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-丁氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-异戊氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-环己氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-苯氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-苄氧基-2，6-二甲基-2，7-辛二烯、1-甲氧基-3，7-二甲基-2，7-辛二烯、1-乙氧本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种醚类制造方法，其特征为，通式（Ⅰ） ［化学式１］ Ｒ↑［１］ＯＨ （Ⅰ） （式中，Ｒ↑［１］表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基） 所表示羟基化合物存在下的共轭二烯化合物的调聚反应中，首先在钯化合物，通式（Ⅱ） ［化学式２］ Ｒ↑［２］ＮＣ （Ⅱ） （式中，Ｒ↑［２］表示可以具有取代基的第３级烷基） 所表示的第３级异氰化合物以及碱性物质的存在下，进行上述反应，然后，添加通式（Ⅲ） ［化学式３］ ＰＲ↑［３］Ｒ↑［４］Ｒ↑［５］ （Ⅲ） （式中，Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］以及Ｒ↑［５］分别独立表示碳数１～１０的烷基） 所表示的第３级膦化合物，再继续进行反应。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：德安仁，奥野壮敏，堀启志，岩崎秀治，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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