全反式长链萜烯伯醇的合成方法技术

全反式长链萜烯伯醇的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明专利技术以廉价易得的香叶醇、２－异戊烯醇或本方法合成的长链萜烯伯醇为起始原料，把萜烯伯醇乙酸酯与次氯酸钙发生的烯氯化反应形成双键及在碱性条件下苯亚磺酸酯与烯丙基氯的偶联反应作为关键步骤，再通过偶联产物的脱苯亚磺酸基及酯的水解反应获得产物。本发明专利技术充分利用伯醇的完整骨架，通过偶联增加一个或多个异戊烯单元，合成一系列长链萜烯伯醇，充分体现了原子经济的合成构想；反应中仅形成了一个新的双键，而其他双键是原料中的全反式双键，因此最大程度地保证了生成的长链萜烯伯醇中双键的反式构型；本发明专利技术反应条件温和，合成路线简洁、操作简便，反应选择性好，产率高，产物易于分离纯化，对环境的污染小。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属有机合成

技术介绍
长链萜烯伯醇是具有多个异戊烯单位的长链醇类。萜烯伯醇在自然界中主要有香叶醇、橙 花醇及茄尼醇等。长链碎烯伯醇在合成上具有十分重要的用途，在辅酶Q、维生素K2等系列化 合物的合成中，均可用长度不同的全反式长链碎蜂伯醇来合成側链。由于辅酶Q、维生素￡2等 系列化合物良好的生理活性，因此它们的合成一直受到人们的广泛关注。在侧链合成方面，虽 有多种方法，但已报道的方法不是步骤长、总产率低，就是在合成时重新形成一个或多个双键 造成产物中存在大量顺式异构体，致使产品分离、纯化困难，难以保证辅酶Q、维生素K2等系 列化合物中侧链的双键全反式。因此，如何高效、简洁地合成全反式长链碎烯伯醇对于辅酶Q、 维生素K2等系列化合物的合成具有极为重要的作用。关于长链薛烯伯醇的合成主要有以下几种常月的方法(1 )利用乙酰乙酸乙酯的a烷基化及酮式分解形成酮，通过乙炔钠对酮进行加成形成叔醇， 经选择性还原形成末端双鍵，再利用溴化、酯化及碱性酯水解形成伯醇(Scheme 1)。o oScheme. 1(2)碎烯伯醇的溴代产物与乙酰乙酸乙酯进行a烷基化反应后进行酮式分解，生成本文档来自技高网...

【技术保护点】
全反式长链萜烯伯醇的合成方法，其步骤依次为：（１）起始原料的乙酰化：以香叶醇、２－异戊烯醇或本合成方法合成的一系列新的全反式长链萜烯伯醇为起始原料，以乙酸乙酯作溶剂，用吡啶作催化剂，乙酸酐作酯化剂，在室温下及５０～６０℃加热 条件下反应约８～１０ｈ，原料及催化剂的摩尔配比为：起始原料∶醋酐∶吡啶＝１∶１．０５∶０．１；（２）烯氯化反应：以（１）所合成的乙酸酯为原料，以Ｃａ（ＣｌＯ）↓［２］≧６５％，有效氯≧３０％的次氯酸钙作烯氯化试剂，在冰醋酸－ 水－乙酸乙酯的混合体系中于冰浴～室温下反应８．５～１１小时，冰醋酸采用在冰浴条件下滴加，...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：朱洪友，雷泽，付正启，刘复初，木晓云，温晓江，方瑞斌，张爱华，
申请(专利权)人：昆明云大医药开发有限公司，
类型：发明
国别省市：53[]