发光器件及其使用的材料制造技术

包含阳极、空穴传输层、发光层和阴极的有机发光器件，其特征在于该空穴传输层包含聚合物，该聚合物具有包含９，９二苯基芴单元的重复单元，其中９－苯基环独立地且任选地取代，并且芴单元任选地稠合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有空穴传输层的有机发光器件和适合用于空穴传输层的材料。
技术介绍
典型的有机发光器件(OLED)包括其上承载阳极的基底，阴极，以及位于阳极与阴极之间并且包含至少一种聚合物电致发光材料的发光层。在运行中，空穴通过阳极注入到器件中，电子通过阴极注入到器件中。空穴与电子在发光层中复合，形成激子，然后经过辐射性衰变发光。OLED中也可以存在其他层，例如可以在阳极和发光层之间提供空穴注入材料层，例如聚(乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)，以助于空穴从阳极向发光层的注入。此外，可以在阳极和发光层之间提供空穴传输层，以助于空穴向发光层的传输。用于制备器件的聚合物优选可溶于普通的有机溶剂中，以便于其沉积。可溶性聚合物的一个实例为聚芴类，其具有良好的成膜性，可以容易地通过铃木(Suzuki)或山本(Yamamoto)聚合而形成。这使得可以对得到的聚合物的区域规整性(regioregulatory)进行高度的控制。WO 99/20675涉及共轭聚合物的制备方法。公开了9，9-二取代芴单元，其中该取代基选自C1-C20烃基或含有一个或多个S、N、O、P或Si原子的C1-C20烃基，C4-C20烃基羰氧基或C4-C16烷基(三烷基甲硅烷氧基)。且进一步说明这两个取代基可以与芴环上的9号C形成C5-C20环结构或包含一个或多个杂原子S、N或O的C4-C20环结构。仅例举了n-辛基取代基。J.Am.Chem.Soc.2001，123，946-953涉及蓝色发光的均聚物。聚合物20b具有以下化学式：EP 1088875公开了具有基于苯基蒽的聚合物的电致发光器件。为了提高Tg，将金刚烷间隔基团加入到该聚合物中。聚合物67具有下式的重复单元：-->其中R2＝R3＝4-甲氧基苯基。据称该聚合物为发光材料。WO 02/092723公开了蓝光聚合物。据称将2，7-联9，9二芳基芴重复单元引入到电致发光聚合物中提高了玻璃化转变温度(Tg)。特别是，公开了下式的重复单元：其中优选的是每个Ar独立地选自下式的任选取代的残基：其中n＝1、2或者3，R为增溶基团或氢。特别优选的基团R为氢以及任选取代的烷基或烷氧基，最优选R为氢或丁基。WO 02/092724涉及电子传输类的发光聚合物。根据WO 02/092724的专利技术的一方面的聚合物具有第一重复单元，该单元包含下式的基团：它是取代的或未取代的，其中n为1、2或者3，X为氢或者烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳基烷基、烷基芳基、氰基、卤根、卤代烷基、卤代芳基、卤代杂芳基或烷氧基。优选地，X为氢或烷基。据称这些聚合物具有比先前用作电子传输材料的聚合物高的Tg值。提到了175℃的Tg。在第9页中，指出优选X选自甲基、乙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。US 6653438涉及共轭的发光聚合物。公开了用于引入到聚合物中的一种单体具有以下化学式：在实施例P4中，将该单体引入到具有三苯胺重复单元和另一不同的芴重复单元的聚合物中。-->WO 2004/023573公开了一种光学器件的形成方法。根据该方法，在第一电极上形成第一层，并与第一层相接触地形成第二层。在沉积第二层之前，通过加热、真空和环境干燥处理中的一种或多种使得第一层至少部分地不溶。通过沉积第一半导体材料形成第一层，并通过沉积第二半导体材料形成第二层。其中指出，在第一和第二半导体材料之一或两者为聚合物的情况下，优选聚合物是共轭的，还指出这样的[共轭]聚合物优选地包含9-取代的或者9，9-二取代的芴2，7-二基重复单元，更优选下式的任选取代的单元：其中R和R′独立地选自氢或者任选取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基和杂芳基烷基。WO 2006/070185涉及胺类单体与聚合物。其中指出特别优选的胺类聚合物包括任选取代的2，7-联芴，最优选下式的重复单元：其中R1和R2独立地选自氢或者任选取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基和杂芳基烷基。在第18页中指出，优选的空穴传输聚合物为AB型共聚物或者“第一重复单元”和三芳基胺重复单元。“第一重复单元”被定义为选自亚芳基。对于发光器件中的空穴传输层，总是需要提供新的、优选改进的材料。特别是，希望找到可在全色显示中用作蓝、红、绿光电致发光材料的通用空穴传输层的新的、优选改进的材料。如WO 2004/023573中所述，当形成发光器件时，优选在发光层形成之前对空穴传输层进行加热。更优选地，在空穴传输材料的玻璃化转变温度以上对空穴传输层进行加热。这样，还希望提供具有低的玻璃化转变温度(Tg)的空穴传输材料，以便可以将其加热到该Tg以上。
技术实现思路
本专利技术人已出乎意料地至少部分地解决了上述问题，其手段是通过提供一种新的空穴传输聚合物，该聚合物引入了增强聚合物的稳定性(当用于器件中时得到更好的寿命)并可导致具有在和蓝光、红光和绿光电致发光材料的匹配方面可取的HOMO和LUMO能级的聚合物的重复单元。在不使用显著提高聚合物的Tg的重复单元的情况下获得了这些优点。由于现有技术表明该重复单元将会显著地提高聚合物的Tg，因此该结果是完全出乎意料的。在可湿法制备的器件中，将会理解到，重要的是当发光层从溶液中沉积时它不会溶解下面的空穴传输层。本专利技术人令人惊讶地发现，与较高Tg的材料相比，更容易使具有低Tg的空穴传输材料不可溶。-->这样，本专利技术的第一方面提供一种有机发光器件，其包含阳极、空穴传输层、发光层和阴极组成，其特征在于空穴传输层包含一种聚合物，该聚合物具有包含聚合物主链中的芴单元并满足以下通式I的重复单元：其中R1和R2各自独立地表示取代基；每个X独立地为0或者整数；且芴单元是任选地稠合的。优选地，该芴单元是非稠合的，且根据本专利技术的第一方面的重复单元满足通式Ia：满足通式I的重复单元使得能够调整链间距，同时保证聚合物的Tg对于器件制备是可行的。这可以部分地通过链长的选择来实现。满足通式I的重复单元还赋予激子增强的稳定性和提高的寿命。已发现，通过使用具有符合通式I的重复单元的空穴传输聚合物，可实现器件驱动电压的降低。该结果是令人惊讶的，因为以前认为驱动电压是受发光层或空穴传输层中的空穴传输重复单元控制的。本文中任何一处描述的有机发光器件优选包含在具有蓝光、红光和绿光发光层的全色显示器中，其中空穴传输层是蓝光、红光和绿光电致发光材料通用的。“红光电致发光材料”是指通过电致发光发射600-750nm范围内的波长的光的有机材料，优选600-700nm，更优选610-650nm，最优选具有约650-660nm的发射峰。“绿光电致发光材料”是指通过电致发光发射510-580nm、优选510-570nm范围内的波长的光的有机材料。-->“蓝光电致发光材料”是指通过电致发光发射400-500nm、优选430-500nm范围内的波长的光的有机材料。空穴传输聚合物的Tg优选低于200℃，更优选低于175℃。空穴传输聚合物的Tg可通过差示扫描量热法测得。本文中给的值在40℃/分钟条件下测得。空穴传输聚合物优选在沉积后进行了加热，优选在180-200℃下加热20-60分钟，以便使该聚合物不可溶解。优选地，该层在至少5-10nm的深度是不可溶解的。虽然不是必需的，但是空穴传输聚合物可具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含阳极、空穴传输层、发光层和阴极的有机发光器件，其特征在于该空穴传输层包含聚合物，该聚合物具有包含聚合物主链中的芴单元并满足以下通式Ⅰ的重复单元：＊＊＊Ⅰ其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立地代表取代基；每个ｘ独立地为０或整数；且芴单元任选地稠合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】GB 2007-11-21 0722846.31.包含阳极、空穴传输层、发光层和阴极的有机发光器件，其特征在于该空穴传输层包含聚合物，该聚合物具有包含聚合物主链中的芴单元并满足以下通式I的重复单元：其中R1和R2各自独立地代表取代基；每个x独立地为0或整数；且芴单元任选地稠合。2.根据权利要求1的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物的Tg低于200℃。3.根据权利要求1或权利要求2的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物在沉积后通过加热进行重排。4.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物是可溶解的，以便其能够通过溶液沉积以形成层。5.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中该空穴传输层具有约4.5至5.8、优选4.8至5.5eV的HOMO能级。6.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中R1和R2中之一或两者代表具有5至20个碳原子的取代基。7.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中R1和R2中之一或两者代表直链或支化的烷基基团。8.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中R1和R2中至少之一位于苯环的间位。9.根据权利要求8的有机发光器件，其中R1和R2均位于间位。10.根据权利要求1至8任意之一的有机发光器件，其中R1和R2中至少之一位于苯环的对位。11.根据权利要求10的有机发光器件，其中R1和R2均位于对位。12.根据以上权利要求任意之一的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物是共聚物。13.根据权利要求12的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物包含三芳基胺重复单元。14.根据权利要求12或权利要求13的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物包含30至80摩尔％的满足通式I的重复单元。15.根据权利要求12或权利要求13的有机发光器件，其中该空穴传输聚合物是满足通式I的重复单元和三...

【专利技术属性】
技术研发人员：B提尔内，N康韦，M麦基尔南，
申请(专利权)人：剑桥显示技术有限公司，萨美甚株式会社，
类型：发明
国别省市：GB[英国]