卤代碳酰苯胺的工业化制备方法技术

一种卤代碳酰苯胺的工业化制备方法，以卤代苯胺和卤代异氰酸酯为原料，合成卤代碳酰苯胺，其特征是，所述合成反应的温度为０℃－１１０℃并在催化剂作用下进行，所述催化剂为有机缚酸剂且其相对卤代苯胺的用量为０．０１％－５．０％Ｖ／Ｗ，而有机缚酸剂为三乙胺或吡啶、Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺中的任一种。应用该方法可明显改善产品的晶状而由此改善产品的和溶剂的分离效果、提高产品的生产效率和产品的收率、降低产品成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工产品生产工艺，具体是指可用做低毒高效抗菌剂的卤代碳酰苯胺的生产方法。
技术介绍
卤代碳酰苯胺是一种优良的抗菌剂，它对细菌，特别是革兰氏阳性菌有着优良的抑制作用。由于它的低毒和高效性，以及较高的热稳定性和抗变色性，使得其在浅色抗菌产品，特别是在抗菌除臭肥皂中大量应用。这类卤代碳酰苯胺具有下列结构 式中N，M2表示卤原子，主要包括氟、氯、溴等，在式中，N和M2可以相同，也可以不同；M1既可以是卤原子，也可以是有卤原子取代的低级烷烃，如三氟甲基等。这类卤代碳酰苯胺中，人们已经发现3，3‘，4’-三氯碳酰苯胺、3，4‘，4’-三氯碳酰苯胺(商品名为Triclocarban)和3-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺在以阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，以及它们的复配体系作为基体的洗涤剂中有着优良的抗菌作用。关于卤代碳酰苯胺的合成，在文献中早有报道，如David J.Beaver等人在美国专利2846398中提到用卤代苯胺和卤代异氰酸酯在二乙醚中合成相应卤代碳酰苯胺的方法。但是，按照该方法合成的产品晶体形状很差，产品与溶剂的分离非常困难。并且产品颜色较差，如果要获得色度较好的产品，需要在乙醇中重结晶，增加了生产的难度和成本，同时该专利并没有提到产品的收率。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，针对现有技术存在的缺陷，提出一种，应用该方法可改善产品的晶状而由此改善产品的和溶剂的分离效果、提高产品的生产效率和产品的收率、降低产品成本。本专利技术的技术方案是，所述为以卤代苯胺和卤代异氰酸酯为原料，按化学反应式确定原料配比，合成卤代碳酰苯胺，其技术特征是，所述合成反应的温度为0℃-110℃并在催化剂作用下进行，所述催化剂为有机缚酸剂且该有机缚酸剂相对卤代苯胺的用量为0.01％-5.0％V/W。以下对本专利技术做出进一步说明。本专利技术中所提到的卤代碳酰苯胺具有如下的结构式 式中N，M2表示卤原子，主要包括氟、氯、溴，N和M2可以相同或不相同；M1为卤原子或是有卤原子取代的低级(碳链上碳原子数为1-4个)烷烃，如三氟甲基等；本专利技术的卤代碳酰苯胺包括以下产品3，4‘，4’-三氯碳酰苯胺；3-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺；3，3‘，4’-三溴碳酰苯胺； 3，4‘，4’-三溴碳酰苯胺；3‘-溴-3，4-二氯碳酰苯胺；3，4-二溴-4’-氯碳酰苯胺；等等。本专利技术中，3，4‘，4’-三氯碳酰苯胺由原料3，4-二氯苯胺和4-氯苯基异氰酸酯合成；3-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺由原料3-三氟甲基-4-氯苯胺和4-氯苯基异氰酸酯合成。本专利技术中，做为催化剂的有机缚酸剂为三乙胺或吡啶、N，N-二乙基苯胺中的任一种。在本专利技术的研制者通过深入理论研究和大量的反复试验，并选优后发现，在上述碳酰苯胺的合成中，采用有机缚酸剂如三乙胺、吡啶，以及N，N-二乙基苯胺等进行催化，不仅可以明显的加快其反应速度，同时可以很好的提高产品收率，并明显改善了物料晶体形状，从而大大的降低其生产成本，提高生产效率。本专利技术中，有机缚酸剂的使用量范围在0.01-5.0％(V/W基于卤代苯胺)，如果有机缚酸剂的使用量低于卤代苯胺量的0.01％，则对反应的改善效果不明显，如果有机缚酸剂的使用量高于卤代苯胺量的5.0％，则将导致副反应增加，降低产品的纯度，同时会影响产品的色泽。最优的加量范围在0.1-1.0％(V/W基于卤代苯胺)。同时，本专利技术的卤代碳酰苯胺合成反应温度应控制在0-110℃之间。如果温度过低，如低于0℃，则所需的反应时间太长，不利于工业化生产；如果反应温度过高，如高于110℃，则副反应明显增强；最优的反应温度控制在80-95℃之间。本反应可在溶剂中进行，也可以在无溶剂的物料熔融状态下进行反应，但最好是在惰性的有机溶剂存在下进行反应。对本反应呈惰性状态的有机溶剂都可以使用，包括芳烃化合物如苯、甲苯等；卤代碳氢化合物如二氯甲烷、四氯乙烯、氯仿等。溶剂与卤代苯胺的比例一般控制在1-20∶1(V/W)，而控制在10-15∶1(V/W)时为宜。由以上可知，本专利技术为一种，应用该方法可明显改善产品的晶状而由此改善产品的和溶剂的分离效果、提高产品的生产效率和产品的收率、降低产品成本。具体实施例方式下面的实施实例解释了本专利技术，但并不对本专利技术的技术方案及其应用构成限制。实施例13，4‘，4’-三氯碳酰苯胺的制备向装配有温度计、冷凝器和搅拌器的2000ml反应瓶中加入1250ml无水甲苯，并加入81g(0.5mol)3，4-二氯苯胺，缓慢升温至110-114℃回流，将3，4-二氯苯胺中的水分除尽；然后将温度冷却至90℃，加入1ml三乙胺；将76.75g(mol)4-氯苯基异氰酸酯溶解在80ml无水甲苯中，在5min内加入反应瓶中；反应温度控制在90-95℃中，反应2小时，反应后物料明显分层。反应产物冷却至30℃，用真空抽滤2min，含湿量为20％；然后用约100ml新鲜甲苯洗涤物料，烘干，物料白色。产品用液相色谱分析产品的含量为99.22％，产品的收率为97.0％。实施例23，4‘，4’-三氯碳酰苯胺的制备向装配有温度计、冷凝器和搅拌器的2000ml反应瓶中加入1250ml无水甲苯，并加入81g(0.5mol)3，4-二氯苯胺，缓慢升温至110-114℃回流，将3，4-二氯苯胺中的水分除尽；然后将温度冷却至90℃，加入1ml吡啶；将76.75g(mol)4-氯苯基异氰酸酯溶解在80ml无水甲苯中，在5min内加入反应瓶中；反应温度控制在90-95℃中，反应2小时，反应后物料明显分层。所述吡啶也可用N，N-二乙基苯胺代替，有机缚酸剂相对卤代苯胺的用量为0.1％-1.0％V/W。反应产物冷却至30℃，用真空抽滤2min，含湿量为20％；然后用约100ml新鲜甲苯洗涤物料，烘干，物料白色。产品用液相色谱分析产品的含量为99.75％，产品的收率为95.0％。实施例33-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺按照实施例1中的方法，只是在投料时将例1中的81g(0.5mol)3，4-二氯苯胺该为174.5g(0.5mol)3-三氟甲基-4-氯苯胺。产品用产品用液相色谱分析产品的含量为99.10％，产品的收率为94.0％。实施例43-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺按照实施例2中的方法，只是在投料时将例1中的81g(0.5mol)3，4-二氯苯胺该为174.5g(0.5mol)3-三氟甲基-4-氯苯胺。产品用产品用液相色谱分析产品的含量为99.30％，产品的收率为91.0％。对照例1实验过程同实施例1，只是在反应之前不加缚酸剂。反应后物料呈浆状，根本见不到溶剂。反应产物用真空抽滤30min，含湿量为50％；然后用约100ml新鲜甲苯洗涤物料，烘干，物料浅黄色。产品用液相色谱分析产品的含量为99.02％，产品的收率为87.9％。对照例2实验过程同实施例3，只是在反应之前不加缚酸剂。反应后物料呈浆状，根本见不到溶剂。反应产物用真空抽滤30min，含湿量为100％；然后用约100ml新鲜甲苯洗涤物料，烘干，物料浅黄色。产品用液相色谱分析产品的含量为97.98％，产品的收率为85.9％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤代碳酰苯胺的工业化制备方法，以卤代苯胺和卤代异氰酸酯为原料，合成卤代碳酰苯胺，其特征是，所述合成反应的温度为０℃－１１０℃并在催化剂作用下进行，所述催化剂为有机缚酸剂且其相对卤代苯胺的用量为０．０１％－５．０％Ｖ／Ｗ。

【技术特征摘要】
1.一种卤代碳酰苯胺的工业化制备方法，以卤代苯胺和卤代异氰酸酯为原料，合成卤代碳酰苯胺，其特征是，所述合成反应的温度为0℃-110℃并在催化剂作用下进行，所述催化剂为有机缚酸剂且其相对卤代苯胺的用量为0.01％-5.0％V/W。2.根据权利要求1所述卤代碳酰苯胺的工业化制备方法，其特征是，所述卤代碳酰苯胺为3，4‘，4’-三氯碳酰苯胺，所述卤代苯胺为3，4-二氯苯胺，所述卤代异氰酸酯为4-氯苯基异氰酸酯。3.根据权利要求1所述卤代碳酰苯胺的工业化制备方法，其特征是，所述卤代碳酰苯胺为3-三氟甲基-4‘，4’-二氯碳酰苯胺，所述卤代苯胺为3-三氟甲基-4-氯苯胺，所述卤代异氰酸酯为4-氯苯基异氰酸酯。4.根据权利要求1或2、3所述卤代碳酰苯胺的工业...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡汉忠，
申请(专利权)人：胡汉忠，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]