复合膜制造技术

公开一种包括丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物的复合膜。该丙烯酸聚合物包含包括丙烯酸类单体和其均聚物具有０℃以上的玻璃化转变温度（Ｔｇ）的单官能（甲基）丙烯酸类单体的丙烯酸类组分。在该丙烯酸类组分中该丙烯酸类单体的含量为不小于１重量％至不大于３０重量％。该聚氨酯聚合物包含通过将二醇与二异氰酸酯反应获得的氨基甲酸酯组分。该二醇与该二异氰酸酯以ＮＣＯ／ＯＨ当量比为１．１至２．０使用。该复合膜具有Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）可溶性物质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物的复合膜，特别涉及具有挠性和 耐水性的复合膜。
技术介绍
作为高强度与高断裂伸长率相容的膜，例如在JP-A-2003-96140、 JP-A-2003-171411和JP-A-2004-10662等中公开了丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物的复 合膜。这些膜具有强韧的物性例如作为膜的高强度和高断裂伸长率，但是存在以下问题例 如当尝试将其用作用于保护涂布表面例如汽车涂膜(automotive coatings)的压敏粘合片 的基材时，它们在挠性(特别是对曲面的挠性)和耐水性方面是不充分的。作为该类用于保护涂布表面的压敏粘合片，JP-T-2001-520127公开了包括互穿聚 合物网络层(IPN层)和至少一含氟聚合物层的多层膜。将聚氨酯聚合物和丙烯酸类聚合 物的IPN复合物用于该多层膜的IPN层，该IPN复合物通过以下步骤来获得将丙烯酸类单 体、丙烯酸类交联剂和多元醇与多异氰酸酯的氨基甲酸酯交联的物质的前驱体的混合液施 涂至基材上，并通过以不干涉模式加热，分别聚合并交联该丙烯酸类单体和作为氨基甲酸 酯前驱体的该多元醇/多异氰酸酯。根据该方法，存在难以发生由于使用的单体的种类、组合和配混比的限制(约束) 的优点。然而，氨基甲酸酯聚合为与连锁反应例如丙烯酸类聚合相比缓慢的加聚反应。因 此，为了尽可能地促进该反应，有必要添加具有环境负荷(environmentalload)的化学物 质作为催化剂，例如月桂酸二丁基锡。另外，反应需约在90°C以上的高温下成膜之后再持续 几小时的时间。因此存在生产率方面的问题。当尝试通过利用例如在JP-A-2003-96140中公开的逐次合成(sequential synthesis)和光聚合来获得IPN层从而解决生产率的这些问题时，交联的聚氨酯聚合物在 丙烯酸类单体及交联剂的存在下处于溶胀状态。因此，发生如下问题浆液的粘度显著地增 大，以致极难以通过涂布或浇铸将其施涂在基材上。
技术实现思路
为了解决上述问题进行本专利技术，本专利技术的目的是提供具有挠性和耐水性的复合膜。即，本专利技术涉及以下(1)至(10)。(1) 一种复合膜，其包括丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物，其中该丙烯酸类聚合物包含丙烯酸类组分，所述丙烯酸类组分包括丙烯酸类单体 和其均聚物具有0°c以上的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体，在所述丙烯酸类组分中以1重量％至30重量％的量包含所述丙烯酸类单体，该聚氨酯聚合物包含通过将二醇与二异氰酸酯反应获得的氨基甲酸酯组分，关于该二醇和该二异氰酸酯的量，NC0/0H当量比为1. 1至2. 0，和3该复合膜包含N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)可溶性物质。(2)根据(1)所述的复合膜，其中该复合膜具有50%至99. 5%的凝胶分数。(3)根据(1)或(2)所述的复合膜，其中该丙烯酸类聚合物进一步包含其均聚物具 有低于0°C的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体。(4)根据(1)至(3)中任一项所述的复合膜，其中该丙烯酸类组分和该氨基甲酸酯 组分的重量比在10/90至90/10的范围内。(5)根据(1)至(4)中任一项所述的复合膜，其中该丙烯酸类组分包括1重量％ 至30重量％的该丙烯酸类单体、20重量％至99重量％的其均聚物具有0°C以上的玻璃化 转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体和0重量％至50重量％的其均聚物具有低 于0°C的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体，从而其总重量达到100重量％。(6)根据(1)至(5)中任一项所述的复合膜，其中其均聚物具有0°C以上的玻璃化 转变温度(Tg)的该单官能(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酰吗啉和丙烯酸异冰片酯的至 少一种。(7)根据(1)至(6)中任一项所述的复合膜，其中其均聚物具有低于0°C的玻璃化 转变温度(Tg)的该单官能(甲基)丙烯酸类单体为丙烯酸正丁酯。(8)根据(1)至(7)中任一项所述的复合膜，其中该复合膜具有10%以下的吸水率。(9)根据(1)至(8)中任一项所述的复合膜，其中该复合膜具有0.5至11. 5MPa的 100%模量、200%至1，500%的断裂伸长率和5至70MPa的断裂强度。(10)根据(1)至(9)中任一项所述的复合膜，其中所述氨基甲酸酯组分通过进一 步与含羟基丙烯酸类单体反应而获得。根据本专利技术，能够实现具有挠性和耐水性的复合膜。具体实施例方式下面将更详细地描述本专利技术。本专利技术的复合膜包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物。该丙烯酸类聚合物通过使 用包括至少一种丙烯酸类单体和其均聚物具有0°C以上的玻璃化转变温度(Tg)的单官能 (甲基)丙烯酸类单体来获得。在本专利技术中，该丙烯酸类聚合物优选通过使用进一步包括其 均聚物具有低于0°C的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体的丙烯酸类组 分来获得。在本专利技术中，该丙烯酸类单体为含羧基丙烯酸类单体，其实例包括丙烯酸、甲基丙 烯酸、马来酸和巴豆酸。在这些中，丙烯酸是特别优选的。在该丙烯酸类组分中该丙烯酸类 单体的含量为1重量％至30重量％，优选2重量％至25重量％。当该丙烯酸类单体的含 量低于1重量％时，需要长时间来反应，极难以成膜。另外，在一些情况下发生不充分的膜 强度的问题。当该丙烯酸类单体的含量超过30重量％时，该膜的吸水率增强，从而在一些 情况下引起耐水性方面的问题。另外，复合膜的吸水率优选为10%以下。当复合膜的吸水 率超过10%时，该复合膜的强度降低，从而引起差的外观的可能性。本专利技术中的复合膜的吸 水率通过在稍后所述的实施例中描述的测量方法来定义。在本专利技术中，该丙烯酸类单体对氨基甲酸酯组分与丙烯酸类组分的相容性具有很大影响，该丙烯酸类单体是具有非常重要 功能的必要组成要素。另外，在本专利技术中，将术语“膜，，理解为包括片的概念，将术语“片，，理解为包括膜 的概念。在本专利技术中，具有0°C以上的玻璃化转变温度(Tg)的该单官能(甲基)丙烯酸 类单体的实例包括丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯(dicyclopentanyl acrylate)、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸月桂酯。这些能够单独使用或者两种以 上组合使用。在本专利技术中，优选使用选自由丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸二环戊酯组 成的组的至少一种作为具有0°C以上的玻璃化转变温度(Tg)的该单官能(甲基)丙烯酸类 单体。更优选使用丙烯酰吗啉和/或丙烯酸异冰片酯，或者丙烯酰吗啉和/或丙烯酸二环 戊酯，特别地，优选使用丙烯酸异冰片酯。在该丙烯酸类组分中，具有0°C以上的玻璃化转变温度(Tg)的该单官能(甲基) 丙烯酸类单体的含量优选为20重量％至99重量％，更优选30重量％至98重量％。当该 单官能(甲基)丙烯酸类单体的含量低于20重量％时，在一些情况下发生不充分的膜强度 的问题。当其超过99重量％时，该膜的刚性过度增强，导致一些情况下的脆性。在本专利技术中，具有低于0°C的玻璃化转变温度(Tg)的该单官能(甲基)丙烯酸类 单体的实例包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯 酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯(tetrahydrofurfuryl acrylate)、丙烯酸苯氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合膜，其包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物包含丙烯酸类组分，所述丙烯酸类组分包括丙烯酸类单体和其均聚物具有０℃以上的玻璃化转变温度（Ｔｇ）的单官能（甲基）丙烯酸类单体，在所述丙烯酸类组分中以１重量％至３０重量％的量包含所述丙烯酸类单体，所述聚氨酯聚合物包含通过将二醇与二异氰酸酯反应获得的氨基甲酸酯组分，关于所述二醇与所述二异氰酸酯的量，ＮＣＯ／ＯＨ当量比为１．１至２．０，和所述复合膜包含Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）可溶性物质。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-11-13 2007-294250一种复合膜，其包含丙烯酸类聚合物和聚氨酯聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物包含丙烯酸类组分，所述丙烯酸类组分包括丙烯酸类单体和其均聚物具有0℃以上的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体，在所述丙烯酸类组分中以1重量％至30重量％的量包含所述丙烯酸类单体，所述聚氨酯聚合物包含通过将二醇与二异氰酸酯反应获得的氨基甲酸酯组分，关于所述二醇与所述二异氰酸酯的量，NCO/OH当量比为1.1至2.0，和所述复合膜包含N，N-二甲基甲酰胺(DMF)可溶性物质。2.根据权利要求1所述的复合膜，其中所述复合膜具有50%至99.5%的凝胶分数。3.根据权利要求1或2所述的复合膜，其中所述丙烯酸类聚合物进一步包含其均聚物 具有低于0°c的玻璃化转变温度(Tg)的单官能(甲基)丙烯酸类单体。4.根据权利要求1-3任一项所述的复合膜，其中所述丙烯酸类组分与所述氨基甲酸酯 组分的重量比在10/90至90/10的范围内。5.根据权利要求1-4任一项所述的复合膜，其中所述丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：井本荣一，长崎国夫，吉田良德死亡，铃木秀典，
申请(专利权)人：日东电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]