本发明专利技术涉及一种多羟基烷基膦－有机硅鞣剂及其制备和在毛皮鞣制中的应用，所述多羟基烷基膦含有分子量范围１－２０万的有机硅、表面活性剂、稳定剂和纯净水。在毛皮鞣制应用中，所述硅鞣剂显示许多优点：不改变皮毛毛被，所鞣制的毛皮具有良好的耐干／水洗性，皮革不退鞣；该鞣剂本身低毒性，无安全隐患；鞣剂不会在生物体内累积，无致癌性、致畸性和致基因突变。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种多羟基烷基膦-有机硅鞣剂，其制备方法和其在毛皮鞣制中的应 用。具体的说是涉及一种适应于低能耗、低毛损伤的皮革鞣制技术的新型环保皮革鞣剂及 其制备方法和在毛皮鞣制中的应用。
技术介绍
目前，皮革鞣制广泛采用以下几种鞣制方法1)金属鞣剂鞣制以铬鞣质为最优 良代表。铬鞣制利用三价铬与生皮胶原蛋白的络和作用达到皮革鞣制。其他金属鞣剂鞣制 皮革原理同与铬鞣制，但效果较差，例如铝鞣制，锆鞣制等。2)植物栲胶鞣制鞣制皮革的 物理性质极为特殊，主要靠分子间力吸附在皮革纤维之间。其现在主要应用于特殊领域或 应用于辅助鞣制。3)醛鞣甲醛鞣制是较早的鞣制方法，由于环保因素，已经被禁止使用。 戊二醛鞣制效果较为理想，主要是通过与蛋白氨基结合达到鞣制目的。4)噁唑烷鞣制是 一种鞣制效果较好的无铬鞣制方法，机理与醛鞣相似。5)膦鞣制通过与蛋白氨基结合达 到鞣制效果。专利CN10711956包含了羟烷基膦及其衍生物在羊皮预鞣和对酪素涂饰剂交联 的应用。CN1278304包含了应用羟甲基膦或者应用羟甲基膦与氨基化合物或者胺的聚合 物鞣制皮革的技术。CN1345368包含了利用羟甲基膦与铬的化合物进行皮革鞣制的技术。 CN1357053包含了羟甲基膦与缓冲剂混合物应用于鞣制。美国专利7252687包含了应用羟甲基膦和锆鞣剂生产粉红色湿皮革。国内李亚等 研究了四羟甲基氯化磷(THPC)的鞣革机理(《中国皮革》2005/19期)。郭文宇等研究了 四羟甲基膦-铝鞣剂合成与应用(《中国皮革》2006/09期)。郭文宇等论述了一种膦盐鞣 剂的开发及其应用前景(《中国皮革》2004/03期)。李亚等研究了三羟甲基膦(THP)与双 氰胺原位结合鞣制(《精细化工》2006年08期)。上述现有技术应用多羟基烷基膦化合物或其衍生物与毛质接触，在鞣制过程中对 毛都造成了不同程度的损伤。添加有机硅与毛结合可以大大减少毛的损伤，但是会降低多 羟基烷基膦化合物与毛质的接触，毛的染色性能被降低，造成上染困难或染化现象。如何在 不影响多羟基烷基膦化合物与毛质接触的同时，又可以保证毛的染色性能，并尽可能的减 少毛的损伤，已经成为鞣制工业急待解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有一定分子量和特殊性质的有机硅，其在鞣制过程 中均勻地与毛质结合，在鞣制结束后，通过特殊的表面活性剂将其除去，从而可染色均勻并 保证毛质完好。本专利技术的目的是这样实现的一种多羟基烷基膦_有机硅鞣剂，它包含多羟基烷 基膦500-1500份、分子量范围1-20万的有机硅10-100份、表面活性剂2-10份、稳定剂1-10份和纯净水10-300份。 本专利技术的鞣剂适于处理任何种类的动物皮毛，更优选的，适于处理羊毛皮 (woolfell 或 woolskin) 0特别地，多羟基烷基膦通式为(HO-R)nP，其中，R为C1-20链长的正烷基，其具有1 到20个碳原子，η = 1-4。所述多羟基烷基膦可以选自下组四羟基甲基膦盐、三羟基烷基 膦和二羟基烷基膦以及单羟基烷基膦。优选四羟甲基磷盐和三羟烷基膦。特别地，分子量范围1-20万的有机硅为硅油、含氢硅油、氨基或羟基或甲基硅油 或者含氢硅油，所含氨基或者羟基量小于10%。特别地，表面活性剂为十二烷基醇聚氧乙烯(3)醚(ΑΕ0-3)、十二烷基醇聚氧乙 烯(9)醚(ΑΕ0-9)、十二烷基醇聚氧乙烯(10)醚(ΑΕ0-10)、十二烷基醇聚氧乙烯(15)醚 (ΑΕ0-15)、十二烷基醇聚氧乙烯(20)醚(ΑΕ0-20)、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、咪 唑啉两性表面活性剂、烷基季铵盐、烷基叔铵盐、烷基胺聚氧乙烯(15)醚或烷基醇聚氧乙 烯醚硫酸钠中的一种或者几种。特别地，稳定剂为白糖、甘油、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺或十八烷醇。本专利技术还涉及本专利技术多羟基烷基膦-有机硅鞣剂的制备方法，包括以下步骤将 10-100份有机硅加入反应釜中，搅拌并升温至40-120°C，加入2-10份表面活性剂，继续 搅拌20-90min，控制温度40-120°C ；加纯净水10-300份，搅拌，并升温至40-90°C ；加入 500-1500份多羟基烷基膦，继续搅拌60-120min，调整pH4_6 ；加入1_10份稳定剂，搅拌 30-60min ；降温至20_50°C ；和将多羟基烷基膦_有机硅鞣剂回收出釜。特别地，一种多羟基烷基膦-有机硅鞣剂的制备方法，包括以下步骤将10-100 份有机硅加入反应釜中，搅拌并升温至40-120°C，加入2-10份表面活性剂，继续搅拌 20-90min,控制温度40_120°C ；加纯净水10-300份，搅拌，并升温至40_90°C ；加入500-1500 份多羟基烷基膦，继续搅拌60-120min，调整pH4-6 ；加入1_10份稳定剂，搅拌30-60min ；降 温至20-50°C ；和将多羟基烷基膦-有机硅鞣剂从釜中取出。本专利技术还涉及毛皮鞣制方法，包括如下步骤1)浸酸前对毛皮预处理；2)浸酸温度 10-40°C、pH2. 5-3 浸 18_48hr ；3)鞣制18-40°C、pH 3. 0_5. 0，加多羟基烷基膦-有机硅鞣剂2_8克/升，鞣制 l-18hr，每1-8小时分次；4)检查pH5-7时收缩温度大于75°C则可出皮；5)固定温度 20_50°C，转动 0. 5_24hr ；6)还原温度 45-65°C，转动 l_8hr ；7)水洗，绷板干燥，干洗，整理，染色；8)脱脂；9)染毛；以及10)酸洗。优选所述毛皮是羊毛皮。尤其是，本专利技术涉及多羟基烷基膦_有机硅鞣剂在毛皮鞣制中的应用，包括如下 工艺1.浸酸前预 处理用20-40°C水洗，加入非离子表面活性剂1克/升，甲酸0. 2克 / 升，处理 30-90min ；2.浸酸食盐 60-70 克 / 升，温度 10_40°C，水 / 料比(water/feed ratio) 1-60 公 斤/张，加甲酸5克/升、硫酸0. 5克/升、防腐剂0. 1克/升，pH2. 5-3浸18_48hr ；3.鞣制食盐60克/升，温度18-40°C，水/料比1_60公斤/张，加甲酸、硫酸及 乙酸钠，使PH为3. 0-5. 0，加多羟基烷基膦-有机硅鞣剂2-8克/升，鞣制l_18hr，每1_8 小时分次加纯碱4-6克/升，加完继续搅动I-Shr ；4.检查pH5-7时收缩温度大于75°C则可出皮；5.固定水/料比1-60公斤/张，水温20-50°C，双氧水1_30克/升，甘油0_10 克 / 升，Biquest 0. 1-0. 5 克 / 升，转动 0. 5_24hr 6.还原水/料比1-60公斤/张，温度45_65°C，毛皮漂毛粉2-8克/升，riquest 0-1克/升，转动l"8hr ；7.水洗，水/料比1-60公斤/张，温度20_55°C，表面活性剂0-3克/升，Briquest 0-1克/升，醋酸0-1克/升，转10-30min，绷板干燥，干洗，整理，染色；8.脱脂水/料比1-60公斤/张，温度30-500C，脱脂剂0. 5-3克/升，纯碱0-2 克 / 升，浸 30-60min ；9.染毛水/料比1-60公斤/张，温度55_70°C，勻染剂0.2-2克/升，氨本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多羟基烷基膦－有机硅鞣剂，含有多羟基烷基膦５００－１５００份、分子量范围１－２０万的有机硅１０－１００份、表面活性剂２－１０份、稳定剂１－１０份和纯净水１０－３００份。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨颖颙，
申请(专利权)人：罗地亚恒昌张家港精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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