抗菌组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种新型抗菌组合物，它在使用大量水的不同工业领域中如在造纸工业的白水系统中非常有用。本发明专利技术的组合物是一个三组分组合物，包括：（Ａ）一种异噻唑酮化合物的无机盐络合物，例如５－氯－２－甲基－３－异噻唑酮硝酸镁和２－甲基－３－异噻唑酮硝酸镁，与选自下列物组中的两种化合物相混合，该物组包括（Ｂ）三溴硝基甲烷，（Ｃ１）第一个溴硝基醇，例如２，２－二溴－２－硝基乙醇，和（Ｃ２）第二个溴硝基烷二醇，例如２－溴－２－硝基－１，３－丙二醇。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型抗菌组合物，尤其是一种具有非常宽的抗菌范围的抗菌组合物，该抗菌组合物可显示出出色的抗细菌和抗真菌活性从而有效抑制不同种类微生物的增殖，同时在贮藏中具有良好的稳定性因而在种类繁多的工业应用中是实用的。在使用大量水的工业中，如纸浆和纸张工业的水处理设备和系统(例如所谓的白水由纸张制造过程流出又流回的循环系统)中，以及在不同工业和工业制造的产品(如水基涂料、纸涂层液体组合物、胶乳、聚合物乳剂、织物印染浆料、粘合剂、金属工作液如切削油、皮革及其类似物)中冷却水的循环系统中，难以解决的一个重要的问题在于不同种类的微生物在水中或在水系统的壁表面增殖以致于降低了过程的产量或者可导致水质量的恶化，这自然或多或少地会导致产品质量的降低。尤其是在纸浆和纸张工业中，由于细菌、真菌和酵母菌的增殖会经常在水系统中形成粘泥并容易在纸浆流过的管道中沉积而形成层状，尤其是在有些粗糙的得以与纸浆接触的表面或者在纸浆流速低的地方，如箱柜、流速盒、输送管道线路和其它地方，会导致纸浆停滞。以层状形式沉积于管壁表面的粘泥有时会从表面落下并进入纸浆中而导致纸张损坏，污染纸浆或纸制品，更不用提其它如卫生问题的麻烦了。当造纸过程是使用高速机进行时，这些麻烦自然很严重，可导致产量大幅度降低因而造成经济损失。当微生物的增殖发生在与金属工作液及类似物有关的冷却水循环系统中时，会导致系统的冷却能力或乳化能力降低，更不用提恶臭味的散发对工作环境和公共卫生的恶劣影响。在几乎所有的日常使用大量水的工业中都会碰到类似的问题。不用说，在这些工业中使用不同种类的抗菌剂并将其加至水系统中，目的是破坏或抑制有害微生物的增殖。不断发展并且经工业实践应用的抗菌剂被归为几类，包括例如有机金属化合物、含氯有机化合物、有机硫酸和硫酸盐化合物以及季铵盐。这些化学物质作为抗菌剂来保护水的质量，但是也有缺陷，因为它们通常对人体有毒，而且还散发恶臭味，并且有时会在水与这些化学物质的混合表面上产生泡沫。另外，不能将含有这些化学物质的废水释放到公用水系统，如江河、湖泊和海洋，因为这些化学物质对于水界的生命体，如鱼类和哺乳动物，毒性很大，可导致环境污染的严重问题。为了消除这些缺陷的目的以及为了解决现有技术中工业应用的抗菌剂所带来的问题，人们已经提出了许多建议并做了大量尝试以提供改进的抗菌组合物，包括公开于日本专利特许公开2-53703中的那些含有2，2-二溴-2-硝基乙醇(以下指的是DBNE)，和一种3-异噻唑酮化合物的金属盐络合物作为有效成分的抗菌剂，公开于日本专利特许公开63-316702中的那些含有重量比为1∶10至10∶1的异噻唑酮基络合物和二溴硝基醇的抗菌剂，公开于日本专利特许公开58-4682中的那些含有2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和一种异噻唑酮化合物作为有效成分的抗菌剂，公开于日本专利特许公开4-9305中的含有一种异噻唑酮化合物和一种氰基溴化合物的水基制剂，公开于日本专利特许公开2-134302中的那些含有DBNE和2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇的抗菌剂等等。但是，上述作为抗菌剂的两组分组合物的抗菌谱并不够宽，以致于抗菌组合物可有效针对的微生物种类难免有限。而且，它们在贮藏方面很不稳定以致工业实用中常不令人满意。这样，本专利技术的目的是提供一种新型改良的抗菌组合物，该组合物不存在抗菌剂现有技术中上述的问题和缺点并具有十分广的抗菌谱，即使以与应用上述常规的两组分组合物大约相同浓度水平时也表现出抗细菌和抗真菌作用的高活性，从而破坏和抑制不同种微生物的增殖，该抗菌组合物还有良好的贮藏稳定性。因此，本专利技术的抗菌组合物是至少三种成分的混合物，包括(A)一种通式(I)所示的异噻唑酮化合物 其中R1是含有1至8个碳原子的氢原子或一价烃基，R2和R3是各自相互独立的氢原子或卤素原子，M是金属阳离子或铵阳离子，X是可形成络合物的阴离子，下标a是1或2，下标b是使MXb呈电中性的一正数；和选自下列物组的至少两种化合物，该物组包括(B)三溴硝基甲烷；(C1)一种通式II所示的化合物 其中R4是氢原子或甲基，R5和R6是各自相互独立的氢原子或卤素原子；和(C2)一种通式III所示的化合物 其中R4和R5各自与上面定义的相同，R7是具有1至8个碳原子的羟烷基。特别优选地，表示组分(A)的通式中R1是氢原子或烷基，MXb是硝酸镁或氯化钙。作为成分(A)优选化合物的例子包括5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁和2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁。而且，优选的有创造性的抗菌组合物是组分(A)、(B)和(C1)或(A)、(B)和(C2)的混合物，组分(C1)或(C2)分别是通式(II)或(III)所示的溴硝基醇化合物，其中R4是氢原子或甲基，通式(II)中R5和R6中至少一个或通式(III)中的R5是溴原子，通式(III)中的R7是含有1至4个碳原子的羟烷基。优选的溴硝基醇化合物的例子包括作为组分(C1)的2，2-二溴-2-硝基乙醇和作为组分(C2)的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和3-溴-3-硝基-2，4-戊二醇。如上所述，抗菌组合物是一种包括组分(A)和选自组分(B)、(C1)和(C2)中两种化合物的三组分组合物。组分(A)是一种异噻唑酮化合物，其本身是一种已知的化合物，如上述通式(I)所示。在通式中R1是氢原子或一价烃基或优选地是具有1至8个碳原子的烷基如甲基、乙基、丁基、戊基、己基和辛基。通式中R2和R3是各自独立的氢原子或卤素原子如氯和溴。通式(I)中的M是金属阳离子或铵离子，X是可形成络合物的反阴离子。下标a是1或2而下标b是保证MXb呈电中性的一正数。例如，当阳离子M为p价，阴离子X为q价时，b的数值即为p/q，MXb的例子包括(尽管不特别限制)为氯化锌、溴化锌、碘化锌、硫酸锌、醋酸锌、氯化铜、溴化铜、硝酸铜、氯化镍、氯化钙、氯化镁、硝酸镁、氯化铁、氯化锰、氯化钠、氯化钡和氯化铵，其中优选的是硝酸镁和氯化钙。能与上述MXb形成适于作组分(A)络合物的异噻唑酮化合物的例子包括2-乙基-3-异噻唑酮，2-丙基-3-异噻唑酮，2-辛基-3-异噻唑酮，2-环己基-3-异噻唑酮，4-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，4-溴-5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮及其类似物。尤其优选作为组分(A)的异噻唑酮基络合物是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁和2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁，因为它们具有很好的杀菌活性。根据作为组分(A)的需要，这些异噻唑酮基络合物可以单独使用，也可与两种或更多种混合使用。当组分(A)是两种异噻唑酮基络合物的混合物时，优选使用5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁和2-甲基-3-异噻唑酮硝酸镁以重量比为约3∶1或5∶1至1∶5范围的混合物。与上述组分(A)混合的组分(B)是三溴硝基甲烷，组分(C1)和(C2)分别是通式(II)和(III)所示的硝基醇化合物，其中R4是氢原子或甲基，R5和R6是各自相互独立的氢原子或卤素原子，如氯原子和溴原子，R7是含有1至10个碳原子的羟烷基如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟辛基和羟壬基。特别优选的通式(II)所示的硝基醇化合物是那些化合物，其通式中R4为氢原子或甲基，R5和R6中至少一个是溴原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗菌组合物，它作为一种混合物包括：（Ａ）通式所示的一种异噻唑酮化合物＊＊＊其中Ｒ↑［１］是氢原子或含有１至８个碳原子的一价烃基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是各自相互独立的氢原子或卤素原子，Ｍ是金属阳离子或铵阳离子，Ｘ是可形成络合 物的阴离子，下标ａ是１或２，下标ｂ是使ＭＸ↓［ｂ］呈电中性的一正数；和选自下列物组的两种化合物，该物组包括：（Ｂ）三溴硝基甲烷；（Ｃ１）由通式所示的第一个硝基醇化合物＊＊＊，其中Ｒ↑［４］是氢原子或甲基，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６ ］是各自相互独立的氢原子或卤素原子；和（Ｃ２）由通式所示的第二个硝基醇化合物＊＊＊，其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自与上面定义的相同，Ｒ↑［７］是具有１至８个碳原子的羟烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：船津亮二，
申请(专利权)人：索玛株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]