制备线性α－烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种在溶剂和均相催化剂的存在下通过乙烯低聚来制备线性α－烯烃（ＬＡＯ）的方法，该方法包括以下步骤：（ｉ）将乙烯、溶剂和催化剂进料到一个低聚反应器中，（ｉｉ）使乙烯在该反应器中低聚，（ｉｉｉ）通过一个反应器出口管道系统从反应器中排出含有溶剂、线性α－烯烃、乙烯和催化剂的反应器出口物流，（ｉｖ）将反应器出口物流转移到一个催化剂失活和除去步骤中，和（ｖ）使反应器出口物流中的催化剂失活并将其除去，该方法的特征在于，将至少一种有机胺添加到所述低聚反应器和／或所述反应器出口管道系统中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备线性a-烯烃的方法本专利技术涉及一种制备线性a “烯烃(LA0)的方法。使用一种均相催化剂使乙烯低聚的方法是公知的。例如，DE 43 38414 C1公开了 一种使乙烯低聚从而得到一种线性a -烯烃的方法，其中使用一种含一种锆组分和一种铝 组分的催化剂使乙烯在一个空的管式反应器中进行催化转化。该方法以一种连续的方式有 利地进行，其中得到气态和液态的出口物流。所述液态出口物流通常含有溶剂、催化剂、溶 解的乙烯和线性a-烯烃。所述催化剂可优选通过苛性剂而失活，但是现有技术中也已知 其他淬灭剂例如水、醇或脂肪酸。优选地，将失活的催化剂从含有溶剂、乙烯和a-烯烃的 相中提取出。该现有技术的一个缺点为，在催化剂失活和催化剂除去步骤过程中，形成了可催 化LA0进行异构化的HC1，这是不希望的。由于大量HC1的存在，而只能得到有限纯度的所 需LA0产物。此外，低聚对非故意的失控反应的敏感性相当高。此外，得到的LA0产物仅具 有有限的热稳定性。此外，在低聚反应器和反应器出口管道系统中可能会发生副反应，例如 由痕量的高分子量线性a-烯烃造成结垢、堵塞，这可对产物质量产生影响。在催化剂的失 活和除去步骤中，还可存在线性a “烯烃的混合效率有限和腐蚀性方面的问题。因此，本专利技术的一个目标是提供一种制备线性a-烯烃的方法，该方法克服了现 有技术的缺陷，尤其是提供一种避免在催化剂失活过程中形成HC1并得到具有高纯度和热 稳定性的LA0产物的方法，其中基本避免了低聚反应器中的副反应。该目标通过一种在溶剂和均相催化剂的存在下由乙烯低聚来制备线性a-烯烃 (LA0)的方法而实现，所述方法包括以下步骤(i)将乙烯、溶剂和催化剂进料到一个低聚反应器中，(ii)使乙烯在该反应器中低聚，(iii)通过一个反应器出口管道系统从反应器中排出含有溶剂、线性a-烯烃、乙 烯和催化剂的反应器出口物流，(iv)将反应器出口物流转移到一个催化剂失活和除去步骤中，和(v)使反应器出口物流中的催化剂失活并将其除去，该方法的特征在于，将至少一种有机胺添加到所述低聚反应器和/或所述反应器 出口管道系统中。优选地，在将所述催化剂组分装料到低聚反应器中之前，使所述胺与所述催化剂 组分进行混合。优选连续地添加所述胺。所述有机胺可为伯胺、仲胺、叔胺或环状胺。在一个实施方案中，所述有机胺在含线性a-烯烃的有机相中可溶。还优选的是，有机胺在水中或在水与苛性剂的混合物中不溶或具有低溶解度。所述有机胺可优选从反应器出口物流中或者一种或多种产物中通过蒸馏、萃取或 吸附而除去。在一个最优选的实施方案中，所除去的有机胺循环进入反应器中和/或反应器出口管道系统中，优选与溶剂一起循环进入。添加的胺可溶解在一种溶剂中，优选甲苯或线性a-烯烃馏分或线性a-烯烃产 物中。另外便利的是，将胺在反应器出口管道系统中与反应器出口物流通过混合装置 进行混合，所述混合装置优选静态混合器、动态混合器、超声混合器或文丘里混合喷嘴 (ventury mixing nozzle)0在另一个实施方案中，在将催化剂和胺装料到低聚反应器中之前，使该胺与催化 剂组分混合。还优选的是，催化剂通过苛性剂而失活。在一个实施方案中，所述胺的沸点与所用溶剂的沸点相差不多于20°C、优选不多 于10°C、优选不多于5°C。优选所述催化剂含有一种有机酸的锆盐和至少一种有机铝化合物。更优选的是，所述锆盐具有式&Cl4_mXm，其中X = 0C0R或0S03R'，R和R'独立地 为烷基、烯基或苯基，并且其中0 < m < 4。还优选的是，有机胺的添加量为0. 1-2. Omol氯当量，优选0. 5-1. Omol氯当量。还优选提出的是，至少一种铝化合物具有通式RinAl3_n或Al2Y3Ri3，其中R1代表一个 具有1-20个碳原子的烷基，Y代表CI、Br或I，n为1 < n < 2范围内的任意数值。令人惊讶的是，发现通过使用本专利技术方法，即将一种有机胺添加到低聚反应器和/ 或反应器出口管道系统中，可以避免现有技术的缺点。详言之，在催化剂失活和除去步骤过程中没有观测到HC1的形成。另外，由于不存 在HC1，得到了纯度增加的LA0产物。而且，实现了反应稳定性的改进，即由于胺起到了反应 调节剂的作用，因此对反应失控的敏感性减小。由于抑制了除去区域中的酸催化的副反应 (不存在酸性位点)，因此LA0产物还具有增加的热稳定性。还认识到，将适当量的胺定量添加到反应器出口管线中能完全防止反应器出口管 道系统的结垢和堵塞。甚至更令人惊讶的是，发现部分结垢或堵塞的出口管线可通过使用 加入胺的适当流速而除去堵塞。另外，在将所述催化剂组分装料到低聚反应器中之前，使胺 与催化剂组分混合能增加产物纯度和降低低聚反应器中的结垢/堵塞。还发现，抑制了低聚反应器和反应器出口管道系统中的副反应。最后，在催化剂失活和除去步骤中，LA0和苛性剂的混合体系中的混合效率增加， 这可能是由于胺的表面活性剂效应。在一个最优选的方法中，将有机胺通过蒸馏、萃取或吸附从反应器出口物流中除 去，然后使除去的有机胺循环进入反应器和/或反应器出口管道系统中。可优选与一种溶 剂一起循环，但最优选与LA0产物的一种馏分、最优选C10-C12馏分一起循环。定量添加的 胺的回收和循环显著改进了该方法的经济性，因为显著降低了胺的成本。引入的新鲜胺几 乎没有任何成本，而仅需少量的补充物流来填补设备中的任何损耗。优选地，使用在含有线性a-烯烃的有机相中具有良好的可溶性而在水或水与苛 性剂的混合物中不具有或仅具有较小溶解度的有机胺。例如，包含酸性基团的胺是不适宜 的，例如氨基酸、单乙基胺(MEA)、二乙基胺(DEA)等。本专利技术方法的其他特征和优点现将从对其优选实施方案的详细描述中清楚看到。使用一种含一种锆组分和一种铝组分的催化剂在一个适宜的反应器中使乙烯低 聚，所述反应器例如空的管式反应器，如DE 43 38 414 C1中所公开。适宜的锆组分为四异 丁酸锆，适宜的铝组分为三氯化乙基铝。所述低聚在本领域已知的条件(温度、压力等)下进行。将乙烯、溶剂和催化剂引 入。将液态有机出口物流从反应器中排放到含有溶剂(例如甲苯)、催化剂、溶于溶剂中的 乙烯和线性a-烯烃的反应器出口管道系统中。该液态有机出口物流被转移到一个催化剂 失活和除去区域中。所述催化剂通过苛性剂而失活并从所述出口物流中除去。所述苛性剂 相可含有碱金属氢氧化物，优选NaOH和/或K0H。所述反应器含有一个用于将有机胺进料 到低聚反应器中的进料管线和/或一个用于将有机胺进料到反应器出口管道系统中的进 料管线。所添加的胺可例如与催化剂组分在低聚反应器的外面进行混合，然后可共同进料 到该反应器中。另外或者作为替代地，可将添加到反应器出口管道系统中的胺与反应器出 口物流通过一种混合装置进行混合，所述混合装置例如静态混合器、动态混合器、超声混合 器或文丘里混合喷嘴。所述胺可流经用于将线性a -烯烃分离为各单独馏分的LA0设备的分离单元，最 终进入一种或多种产物中，然后将其从该产物中例如通过蒸馏、萃取或吸附而除去。在另一个实施方案中，在将出口物流分离为各单独馏分之前，可已经将胺亦通过 蒸馏、萃取或吸附从反应器出口物流中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在溶剂和均相催化剂的存在下通过乙烯低聚来制备线性α－烯烃（ＬＡＯ）的方法，该方法包括以下步骤：　　（ｉ）将乙烯、溶剂和催化剂进料到一个低聚反应器中，　　（ｉｉ）使乙烯在该反应器中低聚，　　（ｉｉｉ）通过一个反应器出口管道系统从反应器中排出含有溶剂、线性α－烯烃、乙烯和催化剂的反应器出口物流，　　（ｉｖ）将反应器出口物流转移到一个催化剂失活和除去步骤中，和　　（ｖ）使反应器出口物流中的催化剂失活并将其除去，　　其特征在于，将至少一种有机胺添加到所述低聚反应器和／或所述反应器出口管道系统中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：W穆勒，PM弗里茨，H博尔特，A韦莱恩霍费尔，F温克勒，U罗森塔尔，HJ赞德尔，N泊依勒克，BH穆勒，KH霍夫曼，H弗瑞兹，C陶布，A梅兹温克尔，R斯科尼迪尔，A沃尔，A伏加尔，F莫萨，M阿尔哈茨米，S帕拉卡尔，A阿尔阿耶德，S阿尔厄泰比，M扎胡，
申请(专利权)人：林德股份公司，沙特基础工业公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]