制备取代的环烷基酮的方法技术

技术编号：4864933 阅读：196 留言：0更新日期：2012-04-11 18:40

＊＊＊式（Ⅰ）的取代环烷基酮是通过使式（Ⅱ）的碳酰卤与式（Ⅲ）的丙二酸酯衍生物在碱的存在下反应而制备的。以良好的产率和选择性运行的该方法是一步法并且也可以无困难地制备双α－取代的取代环烷基酮，（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅲ）式中其中所用符号具有说明书中所规定的含义。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备单和双α-取代的环烷基酮的方法。此类环烷基酮，由于它们可容易地进一步官能化，所以是制备有机化学中颇有价值的合成结构单元(Mayer，“较新的制备有机化学方法”(Newer Methods of Preparative Organic Chemistry)，第二卷，Academic Press，纽约，1963)。例如，取代的环烷基酮可通过已知的迪克曼(Dieckmann)缩合而制备。此类缩合反应的必要前提是存在活性亚甲基和α与ω位的酮酯官能团。反应产物然后为在α-位含羧酸酯官能团的环烷基酮(见下式(Ⅰ’)，其中Y=H)。迪克曼(Dieckmann)缩合的缺点是，如果α-位要存在两个羧酸酯基团(见式(Ⅰ’)，其中Y=COOR)，则必需第二个反应步骤以合成这些化合物。在二羧酸酯的情况下，该反应方法特别不利，因为与氯甲酸酯的反应必须在碱的存在下进行。出版物“芬兰科学院纪事，A辑(Ann.Acad.Sci.Fennicae,Ser.A)”,LⅦ,15,3(1941)、“意大利化学杂志(Gazz.Chim.Ital.)”,93,1327(1963)、“有机化学杂志(J.Org.Chem.)”,29,87(1964)和“合成(Synthesis)”,316(1973)暗示在此反应中主要发生氧(O)-酰化。因而，根据文献“合成”，在α-环戊酮羧酸乙酯与氯甲酸酯的反应中，获得70％的氧(O)-酰化产物。现已发现了制备式(Ⅰ)的取代环烷基酮的方法，该方法包括使式(Ⅱ)的碳酰卤与式(Ⅲ)的丙二酸酯衍生物在碱的存在下反应，其中X代表COOR2或H，R1...

【技术保护点】
制备下式的取代环烷基酮的方法Ｒ↑［１］ＯＯＣ＊（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］（Ⅰ），其中Ｘ代表ＣＯＯＲ↑［２］或Ｈ，Ｒ↑［１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基，它们各自任选地由选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基和砜基的取代基单取代至三取代，且Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基也可任选地由卤素取代，以及ｍ代表１－８的整数，其中Ｒ↑［２］具有与Ｒ↑［１］相同的含义范围并且可以与Ｒ↑［１］相同或不同，该方法包括，使式（Ⅱ）的碳酰卤与式（Ⅲ）的丙二酸酯衍生物在碱的存在下反应，Ｚ↑［ｔ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－＊（Ⅱ）其中Ｚ和Ｚ’相同或不同，并且各自代表氯或溴，以及ｍ具有式（Ⅰ）下所规定的含义，Ｈ－＊－Ｈ（Ⅲ），其中Ｒ↑［１］具有式（Ⅰ）下所规定的含义及Ｒ↑［３］代表Ｎａ，Ｋ或Ｒ↑［２］，其中Ｒ↑［２］具有式（Ⅰ）下所规定的含义。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J科莫欣斯基，N米勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]

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