阳离子单苯硝基苯胺在角蛋白纤维染色中的用途,染料组合物和染色方法技术

本发明专利技术的主题是阳离子单苯硝基苯胺的用途，该阳离子单苯硝基苯胺具有至少１个在不饱和５元多氮杂环上离域的阳离子电荷，该阳离子单苯硝基苯胺在用于染色角蛋白物质，特别是人的角蛋白纤维，例如头发的组合物中作为直接染料的用途，本发明专利技术还涉及含有该阳离子单苯硝基苯胺的染料组合物，以及使用这些组合物的直接染色方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术的主题是含有至少一个选自脂肪族链的阳离子基团的单苯硝基苯胺的用途，该脂肪族链含有至少一个在不饱和5元多氮杂环上离域的阳离子电荷，它们在对角蛋白物质，特别是对人的角蛋白纤维尤其是头发的染色应用中作为直接染料，本专利技术还涉及尤其是含有该单苯硝基苯胺的染料组合物。用含有直接染料的染料组合物染色角蛋白纤维，特别是头发是已知的，也就是说，着色分子对所述纤维有亲合力。使用该染料组合物的方法是所谓的直接着色方法，该方法在于可使直接染料依附在纤维上，并随后可以漂洗。由此产生的着色是暂时的或者是半永久性着色，因为直接染料与角蛋白纤维结合以及其从纤维表面和/或纤维核心解吸的相互作用的性质是由其弱的染色能力和其差的耐洗涤操作或者耐出汗的能力所产生的。当然，阳离子硝基苯胺已经在已知的直接染料中有描述，然而它们的阳离子电荷是位于脂肪族链的氮原子上。这样的硝基苯胺公开在例如美国专利5,135,543和5,256,823中。然而，在染发领域，对显示出更加杰出特性的直接染料一直在进行研究。因此，经过对这个问题大量的研究之后，申请人公司目前完全意外地和令人惊奇地发现，具有至少一个在不饱和5元多氮杂环上离域的阳离子电荷和因此含有至少一个Z阳离子基团的阳离子单苯硝基苯胺在直接染色中适合用作直接染料，Z选自季铵化的脂肪族链，含有至少一个季铵化的饱和环的脂肪族链和含有至少一个季铵化的不饱和环的脂肪族链，此外，还可以得到染料组合物，该染料组合物产生有效的和不同的颜色，这些颜色对头发所经受的各种损害(光，摩擦，坏天气，洗发剂或者出汗)显示出极好的抵抗性，相对于使用现有技术中已知的阳离子电荷位于脂肪族链的氮原子上的阳离子硝基苯胺所得到的颜色，这些性能显著地得到了改善。最后，这些硝基苯胺在常规用于染色角蛋白纤维的介质中显示出较好的溶解度，并且证明容易人工合成。这些发现形成了本专利技术的基础。因此，本专利技术的主题是下列通式(I)的阳离子单苯硝基苯胺及其与酸的加成盐在制备或用于角蛋白物质特别是人的角蛋白纤维例如头发的染料组合物中作为直接染料的用途， 在通式中，·R1和R2，可以是相同的或者不同的，代表氢原子；定义如下的Z基团；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；硫代氨基甲酰(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；磺基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚硫酰基(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代；或氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基-氨基甲酰基，(C1-C6)烷基磺酰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基的基团取代，或被定义如下的Z基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成5元或6元碳环或含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·R3和R4，可以是相同的或不同的，代表氢原子；卤原子；定义如下的Z基团；(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；N，N二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基-(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；羧基；(C1-C6)烷基羧基；(C1-C6)烷基磺酰基；氨基磺酰基；N-Z-氨基磺酰基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)-烷基；氰基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基，(C1-C6)烷基磺酰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基团取代或未被取代，或被定义如下的Z基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成5元或6元碳环或含有一个或多个杂原子的5元或6元环；或定义如下的OR5或-SR5基团；·R5表示氢原子；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；Z基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基-(C1-C6)烷基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚硫酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代；或氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基，N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰或(C1-C6)烷基磺酰基的基团取代，或被定义如下的Z基团本文档来自技高网...

【技术保护点】
下列通式（Ⅰ）的阳离子单苯硝基苯胺及其与酸的加成盐在制备或用于角蛋白物质特别是人的角蛋白纤维尤其是头发的染料组合物中作为直接染料的用途，＊＊＊ （Ⅰ）在通式中，.Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］，可以是相同的或者不同的，代表氢原子；定义如 下的Ｚ基团；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；单羟基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；多羟基（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；芳基；苄基；氰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ，Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；硫代氨基甲酰（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；三氟（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；磺基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羧基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基亚硫酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－Ｚ－氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ，Ｎ－Ｎ，Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代；或氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自烷基，单羟基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，多羟基（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烷基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基，氨基甲酰基，Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基或Ｎ，Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基－氨基甲酰基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基磺酰基，甲酰基，三氟（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羧基或硫代氨基甲酰基的基团取代，或被定义如下的Ｚ基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成５元或６元碳环或含有一个或多个杂原子的５元或６元环；.Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］，可以是相同的或不同的，代表氢原子；卤原子；定义如下的Ｚ基团；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基；...

【技术特征摘要】
FR 1999-1-8 99/001511.下列通式(I)的阳离子单苯硝基苯胺及其与酸的加成盐在制备或用于角蛋白物质特别是人的角蛋白纤维尤其是头发的染料组合物中作为直接染料的用途，在通式中，·R1和R2，可以是相同的或者不同的，代表氢原子；定义如下的Z基团；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；硫代氨基甲酰(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；磺基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚硫酰基(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代；或氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基-氨基甲酰基，(C1-C6)烷基磺酰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基的基团取代，或被定义如下的Z基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成5元或6元碳环或含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·R3和R4，可以是相同的或不同的，代表氢原子；卤原子；定义如下的Z基团；(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；N，N二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基-(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；羧基；(C1-C6)烷基羧基；(C1-C6)烷基磺酰基；氨基磺酰基；N-Z-氨基磺酰基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)-烷基；氰基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基，(C1-C6)烷基磺酰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基团取代或未被取代，或被定义如下的Z基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成5元或6元碳环或含有一个或多个杂原子的5元或6元环；或定义如下的OR5或-SR5基团；·R5表示氢原子；(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；Z基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基-(C1-C6)烷基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚硫酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代；或氨基(C1-C6)烷基，该烷基被一个或多个羟基取代或未被取代，并且该胺被一个或二个相同的或不同的选自(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷基羰基，甲酰基，三氟(C1-C6)烷基羰基，(C1-C6)烷基羧基，氨基甲酰基，N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基，N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰或(C1-C6)烷基磺酰基的基团取代，或被定义如下的Z基团取代；或者可以同与其连接的氮原子一起形成5元或6元碳环或含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·Z选自下列通式(II)和(III)的不饱和阳离子基团和下列通式(IV)的饱和阳离子基团其中D是一个连接键，它代表优选含有1-14碳原子的直链或支链烷基链，该烷基链可以被一个或多个杂原子，例如氧，硫或氮原子间断，并且可以被一个或多个羟基或(C1-C6)烷氧基取代，以及可以带有一个或多个酮官能团；·E，G，J，L和M顶点(vertices)是相同的或不同的，代表碳，氧，硫或氮原子；·n是0和4(含)之间的整数；·m是0和5(含)之间的整数；·R基团是相同的或不同的，代表与第一Z基团相同或不同的第二Z基团，卤原子，羟基，(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，硝基，氰基，氰基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C1-C6)烷基，酰氨基，甲酰基，羧基，(C1-C6)烷基羰基，硫代基团，硫代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷硫基，氨基，被(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基保护的氨基，或NHR″或NR″R基团，其中R″和R相同或不同，代表(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基或多羟基(C2-C6)烷基；·R6代表(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，氰基(C1-C6)烷基，三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，氨基甲酰基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基，苄基或与第一Z基团相同或不同的第二Z基团；·R7，R8和R9是相同的或不同的，代表(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，氰基(C1-C6)烷基，芳基，苄基，酰氨基(C1-C6)烷基，三(C1-C6)烷基甲硅烷基-(C1-C6)烷基或氨基(C1-C6)烷基，该胺被(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基保护；R7，R8和R9中的2个基团还可以同与其连接的氮原子一起形成饱和的5元或6元碳环或可以含有一个或多个杂原子的5元或6元环，例如，吡咯烷环，哌啶环，哌嗪环或吗啉环，所述环可以被下列基团取代或未被取代卤原子，羟基，(C1-C6)烷基，单羟基(C1-C6)烷基，多羟基(C2-C6)烷基，硝基，氰基，氰基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C1-C6)烷基，酰氨基，甲酰基，羧基，酮(C1-C6)烷基，硫代基团，硫代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷硫基，氨基或被(C1-C6)烷基羰基，氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基保护的氨基；R7，R8和R9基团之一还可以代表与第一Z基团相同或不同的第二Z基团；·R10代表(C1-C6)烷基；单羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C...

【专利技术属性】
技术研发人员：A格尼特，A拉格兰格，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]