配合有淀粉质类材料的树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种成型材料，所述成型材料与淀粉质类材料的亲和性良好，即使不添加相容性试剂也可以均质相容，而且即使淀粉质类材料的配合量多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异，并且利用所使用的组合物可以进一步提高透湿性、抗静电性和透明性（浊度）。本发明专利技术提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有１０～９７重量％（Ａ）和３～９０重量％淀粉质类材料（Ｂ），所述（Ａ）为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物混合物、离子交联聚合物中的至少一种，所述离子交联聚合物以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物混合物作为基础树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种即使淀粉质类材料的含量较多也具有优异的可塑性及挠性、并且具有足以供实用的机械强度的、具有优异的地球环境保全性的配合有淀粉质类材料的树脂组合物及由该树脂组合物形成的成型品。进而本专利技术还涉及除上述性能之外抗静电性、透湿性和透明性也显著优异的配合有淀粉质类材料的树脂组合物及由它形成的成型品。
技术介绍
近年，从地球环境保全的观点考虑，特别是削减与地球变暖有关的二氧化碳排放量日益成为重要的课题。为了解决该问题，采取了对合成树脂的进行循环使用以及对其使用进行限制等措施，同时提高了对天然物特别是来自植物的成分的利用的关注，并逐步进行开发。来自植物的成分中特别是淀粉由于经济且容易获得正在被研究。但是，因为淀粉由作为分子量数万的长链分子的直链淀粉和分子量数十万的支链很多的支链淀粉构成，难以结晶，不显示热塑性，所以单独用淀粉制作塑料是不可能的。另外，已知淀粉中配合有聚乙烯等聚烯烃树脂的树脂组合物中的淀粉含量越多机械强度越显著降低，其光学性也差。原因在于淀粉粒子与树脂不能完全且均匀地相容使得淀粉粒子与树脂界面的亲和力不充分，在该部分强度降低。也提出用于改善上述情况的尝试，例如专利文献1中记载了在-->淀粉中配合聚烯烃树脂时作为相容性试剂配合特定的酸改性聚烯烃。但是，即使是这样得到的树脂组合物，在配合淀粉较多时其成型体的机械强度也未必充分，另外成型为膜、片材等时在该树脂组合物的基质中粒度大的淀粉粒子分布不均匀，因此所得膜成型品的膜厚不均匀，或者由于在拉伸加工过程中产生裂纹所以薄膜化受限，难以得到可供实用的良好制品。另外，专利文献2公开了在淀粉中配合以1～3价的金属作为离子源的乙烯·不饱和羧酸共聚物离子交联聚合物所得的离子交联聚合物组合物，该组合物与现有产品相比加工性优异，所得的膜等成型体也为均质，并且具有优异的机械强度、光学特性及生物降解能力。专利文献1：日本特开2004-2613号公报专利文献2：日本特开平7-113028号公报
技术实现思路
但是，因为由上述组合物得到的膜、片材等成型物稍欠挠性，所以存在限制其应用的问题。因此，在本领域迫切需要提供更柔软且可塑性优异的组合物。因此本专利技术人等为了满足上述期望进行了潜心研究，结果发现通过在淀粉质类材料中配合特定量的选自特定共聚物树脂或树脂组合物、以其作为基础树脂的离子交联聚合物中的至少一种，即使淀粉质类材料含量较多也能形成成型加工性优异、在挠性及机械特性的平衡方面优异的成型材料，以及进而使用它们中的特定组合物能形成除上述性能之外透湿性、抗静电性、透明性(浊度)也优异的成型材料，基于上述发现完成了本专利技术。因此，本专利技术的目的在于提供树脂组合物成型材料，所述成型材料与淀粉质类材料的亲和性良好，即使不添加相容性试剂也能均质相容，而且即使淀粉质类材料的配合量较多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异。-->另外，本专利技术的其他目的在于提供除上述性能之外透湿性、抗静电性和透明性(浊度)也优异的树脂组合物成型材料。进而本专利技术的又一目的在于提供由上述树脂组合物成型材料形成的成型品。根据本专利技术(第1项专利技术)提供含有10～97重量％(A)和3～90重量％淀粉质类材料(B)的树脂组合物，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)、及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种(含有10～97重量％(A)和3～90重量％淀粉质类材料(B)，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)、及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种)。上述树脂组合物特别优选含有20～90重量％上述(A)和10～80重量％上述(B)(含有20～90重量％上述(A)和10～80重量％上述(B))。另外，优选上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)中不饱和羧酸单元含量为3～30重量％、不饱和羧酸酯单元含量为0.3～30重量％。进而，特别优选上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)的不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸、不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，以上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)优选为以1～3价的金属作为离子源的离子交联聚合物，特别优选以钠及/或钾作为离子源的离子交联聚合物。进而，作为本专利技术(第1项专利技术)的最优选方案提供一种成型用树脂组合物，其特征在于，所述成型用树脂组合物含有20～90重-->量％离子交联聚合物(a-3)和10～80重量％淀粉质类材料(B)，将所述成型用树脂组合物成型时可以得到断点强度为14MPa以上、肖氏D硬度为50～67、抗弯刚度为100～300MPa的成型品，所述离子交联聚合物(a-3)为以具有10～15重量％的(甲基)丙烯酸单元和5～11重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的乙烯共聚物或乙烯共聚物组合物作为基础树脂的、中和度50～98％的钠或钾离子交联聚合物，所述离子交联聚合物在190℃、2160g荷重下的熔体流动速率(基于JIS K7210-1999)为0.05～500g/10分钟。另外，本专利技术(第2项专利技术)提供一种含有10～97重量％组合物(D)和3～90重量％淀粉质类材料(B)的树脂组合物，所述组合物(D)由乙烯·不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99～75重量％、和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1～25重量％构成(含有10～97重量％组合物(D)和3～90重量％淀粉质类材料(B)，所述组合物(D)由乙烯·不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99～75重量％、和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1～25重量％构成)。进而，根据本专利技术提供一种由上述各树脂组合物形成的成型品。由于本专利技术(第1及第2项专利技术)的配合有淀粉质类材料的树脂组合物通过相对于淀粉质类材料以特定量比配合对淀粉质类材料具有亲和性且柔软的特定树脂及/或以该树脂作为基础树脂的特定离子交联聚合物而形成，所以即使不添加相容性试剂也能均质相容，且即使淀粉质类材料的配合量较多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异。进而，在本专利技术的配合有淀粉质类材料的树脂组合物内，特定的树脂组合物除上述性能之外，透湿性、抗静电性和透明性(浊度)也显著优异。利用上述优点可以成型为各种成型品，例如可以成型为拉伸、无拉伸的膜类、片材类、容器类及管(pipe)、软管(tube)、单纤-->维类、另外各种挤压成型品、注塑成型品、中空成型品、加压成型品、真空成型品、发泡成型品等。另外，所述成型品还可以用作多层结构的一层或一层以上的层。成型为膜时可以应用到各种包装用膜等用途。具体实施方式以下，详细且具体地说明本专利技术的实施方案。如上所述，本专利技术(第1项专利技术)的树脂组合物含有具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，含有１０～９７重量％（Ａ）和３～９０重量％淀粉质类材料（Ｂ），所述（Ａ）为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物（ａ－１）及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物（ａ－１）作为基础树脂的离子交联聚合物（ａ－２）中的至少一种。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-6-14 157651/2007;JP 2007-8-10 209637/2007;1、一种树脂组合物，含有10～97重量％(A)和3～90重量％淀粉质类材料(B)，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种。2、如权利要求1所述的树脂组合物，含有20～90重量％所述(A)和10～80重量％所述(B)。3、如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)中的不饱和羧酸单元含量为3～30重量％，不饱和羧酸酯单元含量为0.3～30重量％。4、如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)的不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸，不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。5、如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，以所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木薰，佐藤纪彦，内山宏志，
申请(专利权)人：三井杜邦聚合化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]