氟代烷基醇的制造方法技术

本发明专利技术提供一种通式（６）所示的氟代烷基醇的制造方法，特征在于：在选自吡啶类、胺类、季铵盐和季鏻盐中的至少一种的成分的存在下，将通式（１）所示的化合物进行脱羧。通式（１）中，Ｒｆ↓［１］和Ｒｆ↓［２］相同或者不同，是基团ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ］或者基团ＣＨ↓［３］（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］，式中，ｎ为０～１０的整数，ｍ为０～１０的整数，Ｒｆ↓［１］和Ｒｆ↓［２］中的至少一个是基团ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ］，Ｒ↑［１］是烷基或具有取代基的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基、碱金属、或者Ｍ↓［１／２］，其中，Ｍ为碱土金属。通式（６）中，Ｒｆ↓［１］和Ｒｆ↓［２］同上。通过本发明专利技术，能够使用廉价的原料、简便且以高选择率地制造六氟异丙醇等的氟代烷基醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氟代垸基醇的制造方法。
技术介绍
作为六氟垸基异丙醇的制造方法，已知有将八氟异丁烯制成醇加成物，接着通过脱氟化氢反应制得(CF3)2C-CFOR(七氟异丁烯基烷基醚)之后，将对其进行氧化制得的(CF3)2C(OH)C02R(羟基羧酸酯)和羟基羧酸盐在质子溶剂中进行脱羧的方法(参照专利文献1)。但是，该方法除了使用毒性高的六氟异丁烯作为原料外，还存在选择率约为70%、选择率低的问题。专利文献1:(日本)特开2002-234860号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述的现有技术的现状而作出的，主要的目的在于提供一种能够使用廉价的原料、简便且以高选择率地制造六氟异丙醇等的氟代垸基醇的方法。本专利技术的专利技术人，为达成上述目的进行了深入的研究，结果发现使用希望能被有效利用的工业废物八氟异丁烯或者其类似化合物制得的含氟羟基羧酸类作为原料，将其在特定的胺化合物、季铵盐或者季鳞盐的存在下，向脱羧反应供给，由此能够简便且以高选择率地制造作为目标产物的氟代烷基醇，从而完成了本专利技术。艮口，本专利技术提供下述的。1. 一种通式(6)所示的氟代垸基醇的制造方法，其中在选自通式(2)所示的吡啶类、通式(3)所示的胺类、通式(4)所示的季铵盐和通式(5)所示的季鳞盐中至少一种的成分的存在下，将通式(l)所示的化合物进行脱羧，<formula>formula see original document page 6</formula>式中，Rf,和Rf2相同或者不同，是基团CF3(CF2)n或者基团 CH3(CH2)m，式中，n为0 10的整数，m为0 10的整数，Rf,禾b Rf2 中的至少一个是基团CF3(CF^， RJ是垸基或具有取代基的烷基、芳基 或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基、碱金属、 或者M^，其中，M为碱土金属，<formula>formula see original document page 6</formula>式中，X是卤原子，a为0 9的整数，<formula>formula see original document page 6</formula>式中，r2、 rs和W相同或者不同，是氢原子、垸基或具有取代基 的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷 基，X是卤原子，b为0 9的整数，<formula>formula see original document page 6</formula>式中，r5、 r6、 W和rS相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲基， X是卤原子，<formula>formula see original document page 7</formula>式中，r9、 r1()、 r和ru相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲 基；X是卤原子。<formula>formula see original document page 7</formula>式中，R&和Rf2同上。2. 如上述项1所述的，其中通式(1)中，Rf,和Rf2中的n为0或者1、 m为0或者1， R1是碳 原子数为1 4的垸基、环垸基、苯基、Li、 Na、 K、或者Mw，其中， M为Mg、 Ca或者Ba。3. 如上述项1或2所述的氟代垸基醇的制造方法，其中 通式(3)中，r2、 RS和rA相同或者不同，是碳原子数为1 4的烷基。4. 如上述项1~3中任一项所述的，其中 通式(2)中，X是F、 Cl、 Br或者I; a的值在通式(l)中的W是碱金属或者M1/2时为0，在通式(l)中的R1是烷基或具有取代基的烷基、 芳基或具有取代基的芳基、或者芳垸基或具有取代基的芳烷基且X是 Cl、 Br或者I时为l，在X是F时为1 9的整数，通式(3)中，X是F、 Cl、 Br或者I; b的值在通式(1)中的R'是碱 金属或者M^时为0，在通式(1)中的W是垸基或具有取代基的烷基、 芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基且X是 Cl、 Br或者I时为l，在X是F时为1 9的整数。5. 如上述项1~4中任一项所述的，其中 在酰胺系溶剂的存在下进行脱羧反应。本专利技术中，作为原料，使用通式(l)所示的化合物。 ——OR1 (1)式中，Rfj和Rf2相同或者不同，是基团CF3(CF2)n或者基团 CH3(CH2)m，式中，n为0 10的整数，m为0 10的整数，Rf,和Rf2 中的至少一个是基团CF3(CF丄，Ri是烷基或具有取代基的烷基、芳基 或具有取代基的芳基、或者芳垸基或具有取代基的芳烷基、碱金属、 或者M,/2，其中，M为碱土金属。上述通式(l)中，Rf,和Rf2相同或者不同，是基团CF3(CF^或者基团CH3(CH2)m， Rf,和Rf2中的至少一个是基团CF3(CF2)n。特别优选和Rf2 二者都是基团CF3(CF2)n。这些基团中，n为0 10的整数， 优选0 5的整数，特别优选0或1。另外，m为0 10的整数，优选 0 5的整数，特别优选O或l。特别优选n为0，且m为0或l。R1是垸基或具有取代基的垸基、芳基或具有取代基的芳基、或者 芳烷基或具有取代基的芳垸基、碱金属、或者M^，其中，M为碱土 金属。作为垸基、芳基和芳垸基的取代基，可以列举F、 Cl、 Br、 I等的卤原子、硝基、氰基、基团CH3(CH2)eO(CH2)d — (式中，c和d相同或者不同，为0 5的整数)、基团CH3(CH2)eOCO(CH2)f—(式中，e和 f相同或者不同，为0 5的整数)、基团CH3(CH2)gC02(CH2)f(式中， g和h相同或者不同，为0 5的整数)、基团CH3(CH2)iS—(式中，i为 0 5的整数)等。烷基、芳基和芳烷基的各基团中，可以使用上述取代 基中的1个或者2个以上相同或者不同的基团进行取代。作为以W表示的垸基的具体例，可以列举甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等的碳原子 数为1 6左右的直链状或者支链状的低级烷基、环己基等的环烷基等。 作为芳基或具有取代基的芳基，可以列举苯基、萘基、吡啶基、氯苯 基、甲苯基、硝苯基等。作为芳垸基，可以列举苯甲基、苯乙基等。作为碱金属，可以列举Li、 Na、 K、 Rb、 Cs等，从容易廉价地入 手的观点考虑，优选Li、 Na、 K等。:c作为以M表示的碱土金属，可以列举Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba等， 从容易廉价地入手的观点考虑，优选Mg、 Ca、 Ba等。作为R1，特别优选碳原子数为1 4左右的烷基、环烷基、苯基、 Li、 Na、 K等的碱金属、M,等，其中，M为Mg、 Ca、 Ba等的碱土 金属。作为通式(l)的化合物，优选Rf,和Rf2，是基团CF3(CF2)n、且R1 是碳原子数为1 4左右的低级烷基的化合物。上述通式(l)所示的化合物，是公知的化合物或者与公知化合物类 似的化合物，例如，能够使用作为制造六氟丙烯时副产的工业废物的 八氟异丁烯作为原料，通过下述的工序进行制造。艮口，如(日本)特开2002-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（６）所示的氟代烷基醇的制造方法，其特征在于：　在选自通式（２）所示的吡啶类、通式（３）所示的胺类、通式（４）所示的季铵盐和通式（５）所示的季鏻盐中至少一种的成分的存在下，将通式（１）所示的化合物进行脱羧，　ＨＯ－＊－＊－ＯＲ↑ ［１］　（１）　式中，Ｒｆ↓［１］和Ｒｆ↓［２］相同或者不同，是基团ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ］或者基团ＣＨ↓［３］（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］，式中，ｎ为０～１０的整数，ｍ为０～１０的整数，Ｒｆ↓［１］和Ｒｆ↓［２］中的至少一个是基 团ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ］，Ｒ↑［１］是烷基或具有取代基的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基、碱金属、或者Ｍ↓［１／２］其中，Ｍ为碱土金属，　＊＊＊　（２）　式中，Ｘ是卤原子，ａ为０～９的整数，　 ＊＊＊　（３）　式中，Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或者不同，是氢原子、烷基或具有取代基的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基，Ｘ是卤原子，ｂ为０～９的整数，　＊＊＊　（４）　式中，Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６ ］、Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲基，Ｘ是卤原子，　＊＊＊　（５）　式中，Ｒ↑［９］、Ｒ↑［１０］、Ｒ↑［１１］和Ｒ↑［１２］相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲基；Ｘ是卤原子，　＊－ＯＨ　（６）　式中，Ｒｆ ↓［１］和Ｒｆ↓［２］同上。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-5-28 140727/2007;JP 2007-11-28 307182/20071.一种通式(6)所示的氟代烷基醇的制造方法，其特征在于在选自通式(2)所示的吡啶类、通式(3)所示的胺类、通式(4)所示的季铵盐和通式(5)所示的季鏻盐中至少一种的成分的存在下，将通式(1)所示的化合物进行脱羧，式中，Rf1和Rf2相同或者不同，是基团CF3(CF2)n或者基团CH3(CH2)m，式中，n为0～10的整数，m为0～10的整数，Rf1和Rf2中的至少一个是基团CF3(CF2)n，R1是烷基或具有取代基的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基、碱金属、或者M1/2其中，M为碱土金属，式中，X是卤原子，a为0～9的整数，式中，R2、R3和R4相同或者不同，是氢原子、烷基或具有取代基的烷基、芳基或具有取代基的芳基、或者芳烷基或具有取代基的芳烷基，X是卤原子，b为0～9的整数，式中，R5、R6、R7和R8相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲基，X是卤原子，式中，R9、R10、R11和R12相同或者不同，是烷基、苯基或者苯甲基；X是...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉山明平，铃木敦，富田真裕，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]