含有反应性官能团的非硅氧烷骨架聚合物并能形成坚硬涂层的化妆组合物制造技术

本发明专利技术涉及化妆组合物，特别是含有至少一种含有反应性化学官能团的非硅氧烷骨架聚合物的护发组合物，其该组合物可以在毛发上形成坚硬的涂层。本发明专利技术同时还直接涉及一种化妆方法，该方法包括在毛发上施用这些组合物，同时还涉及其在毛发上形成坚硬涂层的用途。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种非增稠的化妆组合物，特别是毛发用组合物，包含至少一种非硅氧烷骨架的聚合物，具有活性化学官能团，并能在毛发上形成坚硬的涂层。本专利技术还直接针对一种化妆方法，包括将此非增稠组合物施用于毛发上，同时还涉及其在毛发上产生坚硬涂层的应用。(1)制备聚合物(P)在化妆上可接受的溶剂中的溶液或分散体，溶剂选自水；C1至C4的醇、醚和酮，优选为水；此溶液或分散体具有相对含量在0.1％与50％重量之间的聚合物。(2)在1至60分钟之间的时段里，聚合物(P)的溶液或分散体维持或进行至少一项以下的操作(i)搅拌；(ii)在温度0℃至100℃之间活化；(iii)在pH1至pH13之间活化；(iv)能通过至少一种化学添加剂(A)而被活化，该添加剂(A)选自具有能够与聚合物(P)的至少一种游离有机官能团(F)反应的游离化学官能团的分子或聚合物，此添加剂(A)优选是具有与毛发相同的化学官能团的聚合物，其选自胺、醇类、羧酸、二硫化物、以及巯基官能团；(3)聚合物(P)的溶液或分散体通过本领域技术人员公知的方法检测，特别是通过红外线或拉曼(RAMAN)光谱，以确定是否聚合物(P)的至少一个游离有机官能团(F)形成了共价键，例如-游离有机官能团(F)中的两个原子，属于不同聚合物(P)，-一个原子存在于聚合物(P)中和一个原子存在于化学添加剂(A)中； (4)如果共价键的形成在第(3)点中检测出来，并且在这些共价键不会特有地由聚合物的水解或氧化形成的条件下，聚合物(P)可称为“含有反应性官能团的聚合物”。本专利技术中含有非硅氧烷骨架和反应性官能团的聚合物通过测试1具有可形成共价键的特征性特点。在测试1的条件下，借助形成强键，但在极大多数情况下是借助彼此之间相互作用或与添加剂相互作用通过氢键或盐型的键，此特点将所述聚合物与众多毛发用组合物领域公知的不能反应的聚合物区别开来。本专利技术不包括具有含光活性反应官能团的非硅氧烷骨架聚合物，即，当以200-800nm的波长照射时，将在一步或多步内形成新的共价键的含有化学官能团的聚合物。短语“具有非硅氧烷骨架的聚合物”是指主链不仅仅由Si-O-Si-组成的聚合物。旨在用于毛发处理的化妆组合物通常使用聚合物。它们可获得，例如发型保持效果、柔软效果或光亮效果。某些使用聚合物的组合物因有一些缺点而使其不便。例如，如果已使用含有聚合物的产品，当使用者的手穿过毛发时，某些聚合物在接触时会沉积在手指上。此转移现象，即使仅仅是部分的，也会导致毛发弄脏和发粘的印象。此转移现象可能依赖于气候情况。由此，这在潮湿环境中常常变得尤为明显。进而，当毛发上覆有皮脂时，无论是在长发上还是在其尾端，在使用化妆产品例如定型产品时，该产品不仅不会有效起作用，更会使得毛发产生非常不自然的光亮并变脏。化妆品中使用的聚合物的另一个缺点是其偶尔会使毛发变干，这样将导致损坏其感觉并且降低了对产品期待的效果，例如，毛发固定和/或发型保持效果。另一要提请注意的缺点是沉积在毛发上的聚合物在用洗发水洗毛发时很快就被洗去。特别地，当使用在毛发上形成一层涂层，尤其是硬性坚固的薄膜的聚合物时，毛发感觉是变粗或变粘，并且很不舒服。此外，此坚硬涂层在洗发时将会立即洗去，因此需要再使用产品，至少在每次用洗发水洗完后使用。因此需要生产一钟与现有技术组合物相比改进了的非增稠的化妆组合物，尤其是该化妆组合物在施用到毛发时不会粘在手指上、不会使毛发干燥、并且即使在存在皮脂的情况下具有良好的化妆品特性，而且其即使是在多次洗涤后仍能存留。申请人令人惊奇和意想不到地发现，通过基于其带有的化学官能团的性质以及基于成型于毛发上的膜的特征来选择导入到非增稠化妆组合物中的聚合物，有可能实现上述目的。本专利技术的一个目的是一种非增稠的化妆组合物，尤其是毛发用组合物，包括在化妆品可接受的介质中，至少一种有非硅氧烷骨架的聚合物，其包括至少两种可相同或不同的非光活性的反应性化学官能团，其特征是(i)通过在室温(22±2℃)并在相对湿度50％±5％下干燥组合物获得的膜，在厚度为0.5mm和牵引力为20mm/min下测定的杨氏(Young′s)模量为100至2000MPa之间，包括边界值，(ii)反应性官能团选自以下一价或二价基团-环氧基，-酸酐，-酰氯，-亚乙基氨基，-醛，-缩醛或半缩醛，-缩醛胺或半缩醛胺，-酮、α-卤代酮或α-羟基酮，-内酯或硫代内酯(thiolactone)，-异氰酸酯(盐)，-硫氰酸酯(盐)，-N-羟基琥珀酰亚胺酯(盐)，-酰亚胺，-亚胺，-亚胺酸酯或盐(imidate)，-噁唑啉、噁唑啉鎓(oxazolinium)、噁嗪或噁嗪鎓(oxazinium)， -吡啶硫基，-硫代硫酸酯(盐)，-与式-OCO-A′-COCH3对应的乙酰烷基化物，A′代表一个键，含有1至5个碳原子的直链或支链亚烷基，-AX，-ASO2X，·X是选自卤素、OSO3H、SO2CH3、SO2C2H5、SO2Tos、N(CH3)3、OPO3R2、CN的离去基团，Tos表示一种甲苯磺酸酯(盐)基，R表示氢原子或C1至C5的烷基，·A是一种含有1至22碳原子的亚烷基、亚芳基或亚芳烷基，任选可用一个或多个不饱和环相间隔，且任选包含一个或多个杂原子，诸如N、S或O，(iii)含有至少两个反应性化学官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物，乙烯基缩丁醛/乙烯醇/醋酸乙烯酯共聚物除外。“增稠组合物”，即，在施用于角蛋白上并干燥后，具有至少如下分层特征的定型材料-最大分层力Fmax＞1牛顿，且-同样优选地，材料在与玻璃面接触中的分离能量ES(M/V)低于300μJ，按照由申请人申请的国际专利申请WO 98/38969中记载的方案测量的Fmax和ES(M/V)，排除在本专利申请之外。本专利技术的另一目的涉及一种含有应用此非增稠组合物的化妆产品。本专利技术的另一目的涉及使用此非增稠组合物以在毛发上产生一层坚硬涂层的应用。为了实现本专利技术目的，术语“涂层”意味着在非增稠化妆品组合物干燥后在每一毛发的表面形成一层包封。此包封具有实质上的中空型圆筒形状，可以从根部延伸至毛发尾部并强烈粘附其上。在不希望被任何理论所束缚的情况下，申请人相信在本专利技术化妆组合物中具有非硅氧烷骨架的聚合物，由于其相同或不同的反应性官能团，能完全或部分与它们自身、互相之间、与敏感或不敏感的毛发、或者与一种或多种毛发用组合物的反应性组分发生反应，并且在将化妆组合物施用于毛发形成涂层后继续反应。形成涂层的机理可通过下述反应方案的实例更清楚地理解1)含有环氧反应性官能团的两个聚合物与具有式RHN-A-NHR′的组合物的反应性组分相反应， 2)含有环氧反应性官能团的两个聚合物与毛发的胺官能团相反应， 本专利技术具有非硅氧烷骨架的聚合物互相之间和/或毛发之间的反应可通过补充热量或加入组分来促进，例如pH调节剂；化学活性试剂，如氧化剂、还原剂、抑制剂或聚合反应催化剂。优选地，具有非硅氧烷骨架的聚合物，含有至少两个反应性官能团，以数学术语表述，含有的羧酸酯官能团与反应性化学官能团总量相比，含量低于50％。有益地，离去基团X表示一个选自溴、氯、碘和氟的卤素。当含有至少两个反应性官能团的具有非硅氧烷骨架的聚合物含有环氧基团时，所述基团优选是一价的，并与式(I)相符 式本文档来自技高网...

【技术保护点】
化妆组合物，尤其是一种毛发用组合物，包括在化妆可接受的介质中，至少一种有非硅氧烷骨架的聚合物，包括至少两个相同或不同的非光活性的反应性化学官能团，其特征在于：（ｉ）在室温（２２±２℃）及相对湿度５０％±５％的条件下干燥组合物而得的薄膜， 在厚度为０．５ｍｍ且牵引力为２０ｍｍ／ｍｉｎ的情况下测得的杨氏模量为１００至２０００ＭＰａ之间，包括边界值，（ｉｉ）反应性官能团选自以下一价或二价基团：－环氧基，－酸酐，－酰氯，－亚乙基氨基，－醛，－缩醛或半缩醛 ，－缩醛胺或半缩醛胺，－酮，α－卤代酮或α－羟基酮，－内酯或硫代内酯，－异氰酸酯，－硫氰酸酯（盐），－Ｎ－羟基琥珀酰亚胺酯（盐），－酰亚胺，－亚胺，－亚胺酸酯（盐），－＊唑啉，＊唑啉＊，＊嗪或＊嗪＊， －吡啶硫基，－硫代硫酸酯（盐），－与式－ＯＣＯ－Ａ′－ＣＯＣＨ↓［３］对应的乙酰烷基化物：Ａ′表示一个键，含有直链或支链的亚烷基，其含有１至５个碳原子－ＡＸ，－ＡＳＯ↓［２］Ｘ，.Ｘ是选自卤素、ＯＳＯ↓［３］Ｈ、 ＳＯ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＳＯ↓［２］Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］、ＳＯ↓［２］Ｔｏｓ、Ｎ（ＣＨ↓［３］）↓［３］、ＯＰＯ↓［３］Ｒ↓［２］、ＣＮ的离去基团，Ｔｏｓ表示甲苯磺酸酯基，Ｒ表示氢原子或Ｃ↓［１］至Ｃ↓［５］的烷基，.Ａ是一种 含有１至２２碳原子的亚烷基、亚芳基或亚芳烷基，任选地可用一个或多个不饱和环相间隔，并任选地包含一个或多个杂原子，如Ｎ、Ｓ或Ｏ，（ｉｉｉ）具有非硅氧烷骨架的聚合物含有至少两个反应性化学官能团，但乙烯基缩丁醛／乙烯醇／醋酸乙烯酯共聚物除外。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：H萨麦恩，I罗拉特科尔沃尔，F吉鲁，N穆然，A利沃雷尔，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]