甲氧滴滴涕的制备方法技术

一种甲氧滴涕即１. １. １－三氯－２，２－二（４－甲氧基苯基）乙烷的制备方法，属于碳环化合物的制备方法。本发明专利技术采用过量的苯甲醚与三氯乙醛在硫酸催化下反应，制得产品，然后回收苯甲醚，其特征是控制硫酸的用量，减少苯甲醚的磺化率，使过量的苯甲醚充分回收。本发明专利技术与现有技术相比硫酸用量节省一半，苯甲醚回收率提高１１％，而且目标产品率相同。具有明显的经济效益。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种碳环化合物的制备方法，更具体的说是1∶1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷(又名DMDT，甲氧氯，我国定名为甲氧滴涕)的制备方法。甲氧滴涕是一种低毒、广谱杀虫剂，可用于农业、果树、森林、牧场、工交及卫生部门。1991年12月在我国取得临时农药登记证。关于，是在硫酸催化下，使三氯乙醛与苯甲醚缩合而得到。具体实施合成时，有两种方法。一种是使用过量的三氯乙醛，该方法存在的最大缺点是三氯乙醛在反应后残存量大，导致废水处理困难。另一种方法是使用过量的苯甲醚，尽可能使三氯乙醛在反应中被消耗完全，然后回收过量的苯甲醚(美国专利US2，477，665)。但该方法由于硫酸用量多，使相当部份苯甲醚被磺化，影响过量的苯甲醚不能完全回收。本专利技术的目的在于提供一种控制硫酸用量，既能充分利用三氯乙醛，而又使过量的苯甲醚充分(接近计算量)回收的制备甲氧滴涕的方法。本专利技术所提供的制备甲氧滴涕的方法系基于下述反应原理即用苯甲醚与三氯乙醛缩合制备甲氧滴涕，包括下列步骤(一)在硫酸催化下将过量一倍的苯甲醚(按反应方程式的摩尔比计算)与三氯乙醛在10-20℃下反应1-1.5小时;(二)完成上述反应后，分离出硫酸层，用苯甲醚萃取分离出的硫酸层，然后将苯甲醚层合并，用碱中和，使PH值为4-6，然后蒸馏回收过量的苯甲醚;(三)将蒸馏回收苯甲醚的残留物冷却静置，分离除去水层;其特征在于所述步骤(一)中物料用量(按重量计)分别是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份;所述步骤(三)中残留物除去水层后，加入乙醇，搅拌，使产品呈结晶状析出。本专利技术控制了硫酸用量，减少了苯甲醚的磺化率，既充分利用了三氯乙醛，又使过量的苯甲醚充分回收。本专利技术步骤(一)中所述的硫酸浓度为96%，最佳使用量为20份。步骤(二)中所用的碱可以是氨水，氢氧化钠或碳酸钠溶液，步骤(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理论产量的1/4-1/3;实施例1称量43.2克苯甲醚与14.6克三氯乙醛混合于反应瓶中，冷却到10℃，搅拌下滴加96%硫酸，在15分钟内将20克硫酸滴加完毕;并使反应温度逐渐升至20℃，继续反应45分钟到1小时。终止反应，将物料转入到分液漏斗中;静置30分钟，分去酸层。分离出的酸层用10g苯甲醚萃取;将此苯甲醚与上述分出酸层后的苯甲醚层合并，转移到250ml锥形瓶中;用2%的氨水中和(约用75ml)，使PH值为4-6。然后进行蒸馏，回收苯甲醚(回收量为30-32克)，将蒸馏后的残余物冷却静置，分离除去水层。再加入10克95%乙醇，搅拌，使甲氧滴涕呈结晶状固体析出，烘干，得甲氧滴涕32克，熔点78-82℃，有效成份含量大于82%。实施例2硫酸用量为15克，反应时间1.5小时，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量30-34克;甲氧滴涕产量28克。实施例3硫酸用量25克，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为25-30克，甲氧滴涕产量为32克。实施例4将实施例1反应后所分离出来的酸，补加发烟硫酸，使酸度值为96%;用此酸作催化剂，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为32克，甲氧滴涕产量为33-34克。实施例5用2%氢氧化钠溶液代替氨水，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为29-30克，甲氧滴涕产量30克。实施例6用2%碳酸钠溶液代替氨水，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量29-31克，甲氧滴涕产量30克。与已有技术(美国专利US2，477，665)比较，硫酸用量节省一半，苯甲醚回收率提高11%，而甲氧滴涕产率相同。由于提高了苯甲醚回收率，可使产品成本大幅度下降，所以本专利技术具有明显的经济效益(表1)表1本专利技术与已有技术(美国专利US2，477，665)比较硫酸用量苯甲醚用量苯甲醚回收量已有技术400432175本专利技术200432210·(·已扣除萃取用的苯甲醚)权利要求1.一种用苯甲醚与三氯乙醛缩合制备甲氧滴涕的方法，包括下列步骤(一)在硫酸催化下将过量一倍的苯甲醚(按反应方程式的摩尔比计算)与三氯乙醛在10-20℃下反应1-1.5小时；(二)完成上述反应后，分离出硫酸层，用苯甲醚萃取分离出的硫酸层，然后将苯甲醚层合并，用碱中和，使PH值为4-6，然后蒸馏回收过量的苯甲醚；(三)将蒸馏回收苯甲醚的残留物冷却静置，分离除去水层；其特征在于所述步骤(一)中物料用量(按重量计)分别是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份；所述步骤(三)中残留物除去水层后，加入乙醇，搅拌，使产品呈结晶状析出。2.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(一)中所述的硫酸浓度为96%。3.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(二)中所用的碱可以是氨水、氢氧化钠或碳酸钠溶液。4.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理论产量的1/4-1/3。5.根据权利要求1所述的，其特征在于所述硫酸用量为20份。全文摘要一种甲氧滴涕即1.1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷的制备方法，属于碳环化合物的制备方法。本专利技术采用过量的苯甲醚与三氯乙醛在硫酸催化下反应，制得产品，然后回收苯甲醚，其特征是控制硫酸的用量，减少苯甲醚的磺化率，使过量的苯甲醚充分回收。本专利技术与现有技术相比硫酸用量节省一半，苯甲醚回收率提高11％，而且目标产品率相同。具有明显的经济效益。文档编号C07C43/225GK1105975SQ9410126公开日1995年8月2日 申请日期1994年1月30日 优先权日1994年1月30日专利技术者何明威, 刘轻轻, 张生万 申请人:山西大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用苯甲醚与三氯乙醛缩合制备甲氧滴涕的方法，包括下列步骤：（一）在硫酸催化下将过量一倍的苯甲醚（按反应方程式的摩尔比计算）与三氯乙醛在１０－２０℃下反应１－１. ５小时；（二）完成上述反应后，分离出硫酸层，用苯甲醚萃取分离出的硫酸层 ，然后将苯甲醚层合并，用碱中和，使ＰＨ值为４－６，然后蒸馏回收过量的苯甲醚；（三）将蒸馏回收苯甲醚的残留物冷却静置，分离除去水层；其特征在于所述步骤（一）中物料用量（按重量计）分别是：硫酸１５－２５份，苯甲醚４３. ２份，三氯乙醛１４ . ６份；所述步骤（三）中残留物除去水层后，加入乙醇，搅拌，使产品呈结晶状析出。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：何明威，刘轻轻，张生万，
申请(专利权)人：山西大学，
类型：发明
国别省市：14[中国|山西]