含羟甲基的脂环族化合物及其制备方法、以及可聚合的脂环族化合物技术

＊＊＊ 本发明专利技术公开了一种由以下结构式（１）或（２）表示的含羟甲基的脂环族化合物，其中环Ａ、环Ｂ、环Ｃ、环Ｄ和环Ｅ各自为非芳族碳环；Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］相互相同或不同，各自为氢原子或烃基，且Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］中的至少一个是烃基；且Ｒ↑［ｃ］、Ｒ↑［ｄ］和Ｒ↑［ｅ］各自为氢原子、卤素原子、烷基、可被保护基团保护的羟基、可被保护基团保护的羟甲基、可被保护基团保护的氨基、可被保护基团保护的羧基、硝基、酰基、或由以下结构式（３）表示的基团（其中Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］具有与以上定义相同的含义）。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种可用作感光树脂和其它官能聚合物的单体或其原料的新型含羟甲基的环脂族化合物、其制备方法、以及一种可聚合的脂环族化合物。
技术介绍
各自具有羟甲基的脂环族化合物可用作例如，刻蚀树脂的单体或其原料、和用作药物的中间体，因此近年来已引起关注。但脂环族化合物或该化合物与具有可聚合不饱和基团的羧酸的酯都是已知的，该脂环族化合物具有一个多环碳环，其中两个或三个非芳族碳环通常各自具有两个碳原子并具有一个在两个环的连接位置上与碳原子结合的1-(单-或二-)取代羟甲基。本专利技术的公开内容因此，本专利技术的一个目的是提供一种具有多环碳环的脂环族化合物，其中两个或三个非芳族碳环通常各自具有两个碳原子并具有一个在两个环的连接位置上与碳原子结合的1-(单-或二-)取代羟甲基，并提供一种其制备方法。本专利技术的另一目的是提供一种前述脂环族化合物与具有可聚合不饱和基团的羧酸的酯。申请人在深入研究以上目的之后发现，一种在邻近羟基的碳原子(α-位碳原子)上具有引入的特定取代基的新型含羟甲基脂环族化合物可通过将有机金属化合物作用于在连接位置上具有酰基、羧基或取代氧羰基的多环脂环族化合物而得到。他们还发现，一种新型可聚合脂环族化合物可通过将前述化合物与具有可聚合不饱和基团的羧酸或其衍生物进行反应而得到。本专利技术在这些发现的基础上得以完成。具体地说，本专利技术提供了一种由以下结构式(1)或(2)表示的含羟甲基脂环族化合物 在该化合物中，环A、环B、环C、环D和环E各自可以是环戊烷环、环己烷环、或桥接环。在结构式(1)或(2)中，通过环A和环B或通过环C、环D和环E形成的多环碳环包括，例如全氢化茚环、十氢萘环、全氢化芴环、全氢化蒽环、全氢化菲环、三环癸烷环、全氢化苊环、和全氢化菲哪烯环。另一方面，本专利技术提供了一种生产含羟甲基脂环族化合物的方法(以下简称作“生产方法1”)。该方法包括，将由以下结构式(4)或(5)表示的含酰基的脂环族化合物 (其中环A、环B、环C、环D和环E各自为非芳族碳环；Rx为氢原子或烃基；且Rc1、Rd1和Re1各自为氢原子、卤素原子、烷基、可被保护基团保护的羟基、可被保护基团保护的羟甲基、可被保护基团保护的氨基、可被保护基团保护的羧基、硝基、或酰基)与由以下结构式(6)表示的有机金属化合物进行反应Ry-M(6)，得到由结构式(1)或(2)表示的化合物。另一方面，本专利技术提供了一种生产含羟甲基的脂环族化合物(以下简称作“生产方法2”)。该方法包括，将由以下结构式(8)或(9)表示的脂环族羧酸衍生物 (其中环A、环B、环C、环D和环E各自为非芳族碳环；Rz为氢原子或可具有取代基的烃基；且Rc1、Rd1和Re1各自为氢原子、卤素原子、烷基、可被保护基团保护的羟基、可被保护基团保护的羟甲基、可被保护基团保护的氨基、可被保护基团保护的羧基、硝基、或酰基)与由以下结构式(6a)表示的有机金属化合物进行反应Ra1-M(6a)，得到由结构式(1a)或(2a)表示的化合物 此外，本专利技术提供了一种由以下结构式(10)或(11)表示的可聚合脂环族化合物 。在该化合物中，环A、环B、环C、环D和环E各自可以是环戊烷环、环己烷环、或桥接环。在结构式(10)或(11)中，通过环A和环B或通过环C、环D和环E形成的多环碳环包括，例如全氢化茚环、十氢萘环、全氢化芴环、全氢化蒽环、全氢化菲环、三环癸烷环、全氢化苊环、和全氢化菲哪烯环。R包括，例如乙烯基、异丙烯基或烯丙基。关于此，本说明书中所用的术语“被保护基团保护的基团”是指该基团可衍生自待保护的基团(自由官能团)且包含待保护基团的大部分。术语“丙烯酸系”和“甲基丙烯酸系”可简写为“(甲基)丙烯酸系”，且术语“丙烯酰氧基”和“甲基丙烯酰氧基”可简写为“(甲基)丙烯酰氧基”。实现本专利技术的最佳方式在本专利技术中，环A、环B、环C、环D和环E各自为非芳族碳环。这种非芳族碳环包括各自具有约3-20个碳原子的单环或多环(如，桥接环)。这些碳环可具有双键，只要该环是非芳族的。如果这些碳环是多环，那么碳环可各自具有芳环，只要连接到邻近环(环A、环B、环C、环D或环E)上的环是非芳族碳环。非芳族碳环的例子通常包括环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环戊烯环、环己烷环、环已烯环、环庚烷环、环辛烷环、环癸烷环、环十二烷环、环十五烷环、十氢萘环、和其它单环；全氢化茚环、十氢萘环、降冰片烷环、降冰片烯环、二环辛烷环、和其它桥接环。在这些环中，例如环戊烷环、环己烷环和桥接环是优选的。非芳族碳环可具有取代基。这些取代基包括(但不限于)卤素原子(如，氯、溴或碘原子)、烷基(如，甲基、乙基、异丙基和其它C1-C6烷基，尤其是C1-C4烷基)、环烷基、芳基(如，苯基和萘基)、羟基、烷氧基(如，甲氧基、乙氧基、异丙氧基和其它C1-C6烷氧基，尤其是C1-C4烷氧基)、酰氧基(如，乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、和其它C2-C6脂族酰氧基，尤其是C2-C4脂族酰氧基)、羧基、烷氧基羰基(如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基和其它C1-C6烷氧基羰基，尤其是C1-C4烷氧基羰基)、取代或未取代氨基甲酰基(如，氨基甲酰基；甲基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、和其它的单-或二-C1-C4烷基-取代氨基甲酰基)、酰基(如，乙酰基、丙酰基、和其它C2-C6脂族酰基，尤其是C2-C4脂族酰基)、桥氧基、取代或未取代氨基(如，氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、和其它的单-或二-C1-C6烷基-取代氨基，尤其是单-或二-C1-C4烷基-取代氨基)、氰基、和硝基。羟基、羧基和氨基可被常规的保护基团所保护。在结构式(1)中，通过环A和环B形成的多环碳环包括(但不限于)全氢化茚环、十氢萘环、全氢化芴环、全氢化蒽环、全氢化菲环、和三环癸烷环。在结构式(2)中，通过环C、环D和环E形成的多环碳环包括(但不限于)全氢化苊环和全氢化菲哪烯环。在结构式(1)和(2)中，Ra和Rb中的烃基包括(但不限于)甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、异己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、1-甲基己基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、异辛基、1-甲基庚基、1-乙基己基、1-丙基戊基、壬基、十六烷基、十八烷基、烯丙基、丙烯基、和其它的各自具有约1-20个(优选1-10，尤其是1-6)碳原子的直链或支链脂族烃基(烷基、链烯基、和炔基)；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基、环辛基、和其它的各自具有约3-8个碳原子的环脂族烃基(环烷基和环链烯基)；苯基、萘基、和其它的各自具有约6-14个碳原子的芳族烃基(芳基)。这些烃基可具有取代基。优选的Ra和Rb包括，例如氢原子、各自具有约1-10个(尤其是1-6)碳原子的烷基、和各自具有3-8个环原子数的环烷基。其中，通常优选的Ra和Rb包括，例如甲基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、戊基、和其它的各自具有约1-5碳原子的烷基；和环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和其它的各自具有3-8个环原子数的环烷基。Ra和Rb各自为氢原子或具有约1-4个碳原子的烷基，且在许多情况下尤其是甲基或乙基。Rc、Rd和Re中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由以下结构式（１）或（２）表示的含羟甲基的脂环族化合物：＊＊＊其中环Ａ、环Ｂ、环Ｃ、环Ｄ和环Ｅ各自为非芳族碳环；Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］相互相同或不同，各自为氢原子或烃基，且Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］中的至少一个是烃基；且Ｒ↑［ｃ］、 Ｒ↑［ｄ］和Ｒ↑［ｅ］各自为氢原子、卤素原子、烷基、可被保护基团保护的羟基、可被保护基团保护的羟甲基、可被保护基团保护的氨基、可被保护基团保护的羧基、硝基、酰基、或由以下结构式（３）表示的基团：－＊－ＯＨ （３）其中Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑ ［ｂ］具有与以上定义相同的含义。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中野达也，下地头所浩，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]