一种反式１，２－二氯乙烯的生产工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种由乙炔与溶液中的氧化剂反应生产反式１，２－二氯乙烯的生产工艺，其特征是：在溶液中于一定温度下，乙炔与含氯的金属盐溶液反应生产反式１，２－二氯乙烯，而氧化剂本身被还原。含氯的氧化剂包括ＦｅＣｌ３，ＴｉＣｌ４，ＣｒＣｌ６，ＣｕＣｌ２，ＳｎＣｌ４，ＨｇＣｌ２等，可以是其中的一种，也可以是几种的组合物。该工艺能获得高选择性和高收率的反式１，２－二氯乙烯产品，原料来源广泛，运行安全，生产成本低，是一种清洁生产工艺，便于推广应用。

【技术实现步骤摘要】
,2-二氯乙烯的生产工艺的制作方法
本专利技术涉及氯代烃的生产
，特别是涉及一种利用由乙炔与溶液中的氧化 剂反应生产反式-l，2-二氯乙烯的方法。
技术介绍
三氯乙烯和四氯乙烯由于具有低毒性、易挥发和性能稳定等特点，长期以来在国 内外被广泛应用于有机溶剂和低温萃取剂。然而国内外近年来的研究表明，三氯乙烯和四 氯乙烯的大量使用会增加地球温室效应，因此寻求环保型的三氯乙烯和四氯乙烯替代品， 具有重要的现实意义。 反式1，2-二氯乙烯可用作油漆、树脂、蜡、橡胶、乙酸纤维的溶剂，也用于干洗剂、 杀虫剂、杀菌剂、麻醉剂、低温萃取剂及冷冻剂，并用与配制清漆和橡胶溶液等。近年来，反 式1，2-二氯乙烯用于聚氨酯的发泡剂。随着研究的不断深入，反式l，2-二氯乙烯的用途 越来越广泛。研究表明，反式1，2-二氯乙烯不仅能够用于有机溶剂和低温萃取剂行业，而 且对大气层无破坏作用。因此在环保意识日益增强的今天，大力开发反式1，2-二氯乙烯产 品，具有明显的经济效益和社会效益。 反式1，2-二氯乙烯的制备有多种方法。反式1，2-二氯乙烯可由1，1，2，2_四氯 乙烷经锌粉或铁粉脱氯而得，也可由1 ， 1 ， 2-三氯乙烷通过载于浮石上的氯化铜裂解而得。 上述两种方法均没有工业化生产的报道。美国专利US20070191653和US7335806及世界专 利W02007094965已报导了以1，2-二氯乙烷制备反式1，2-二氯乙烯的工艺。该专利是将 1， 2- 二氯乙烷在氧氯化催化剂的作用下与氯气反应得到1， 1， 2-三氯乙烷，1， 1， 2-三氯乙 烷在氧氯化催化剂的作用下脱氯制备二氯乙烯的混合物，然后通过常规的精馏得到单一的 二氯乙烯产品。然而该工艺的路线长，生产成本较高。 中国专利CN101353289公开了一种从气相催化法生产三氯乙烯的低沸物中提取 反式1，2-二氯乙烯的方法。该方法将低沸物除酸、脱水，然后再蒸馏得产品，此方法尽管可 实现废物利用和减少环境污染，但受三氯乙烯产量的影响较大。 Nieuwland禾口Foohey的石开究(J. A. Nieuwland禾口 W. L. Foohey， Proc. Indiana Acad. Sci. ， 1929,38， 196)发现，Cu2Cl2、HCl和NH4C1的混合物中，可得到含有30%氯乙烯的混合 产物；将乙炔通入含有CuCl2、 Cu2Cl2和NH4C1的盐酸溶液中，可以生成偏二氯乙烯、反式二 氯乙烯和顺式二氯乙烯的混合物，没有具体报道各种产物的收率与选择性。
技术实现思路
本专利技术的目的就在于克服上述现有技术的不足，提供一种由乙炔与溶液中的氧化剂反应生产反式1 ， 2- 二氯乙烯的方法，该方法能获得高选择性和高收率的反式-I， 2- 二氯乙烯产品，原料来源广泛，无三废排放，运行安全，是一种清洁生产工艺。与其它生产工艺相比，该工艺的生产成本明显降低。 本专利技术是通过下述技术方案实现的 —种由乙炔和溶液中的氧化剂反应生产反式l，2-二氯乙烯的生产工艺，其特征是在溶液中于反应温度下，乙炔与溶液中含氯的氧化剂反应生产反式1，2-二氯乙烯，而氧化剂本身被还原。含氯的氧化剂包括FeCl3， TiCl4， CrCl6， CuCl2， SnCl4， HgCl2，等，可以是其中的一种，也可以是几种的组合物。上述反应温度为80 IO(TC，优选为90 95°C ; 上述溶液是盐酸溶液； 上述溶液中盐酸的浓度为10 30%，优选为15 20% ; 上述溶液中含有碱金属的氯化物、碱土金属的氯化物和NH4C1的组合物，也可以 是其中的一种； 上述溶液中氯化物的浓度为1 7%，优选为2 4% ; 上述溶液中氧化剂可以是FeCl3， TiCl4， CrCl6， CuCl2， SnCl4， HgCl2等其中的一种， 也可以是几种的组合物； 上述溶液中氧化剂在溶液中的浓度为10 25%，优选为15 20%。 具体实施例方式通过下面实施例将有助于理解本专利技术，但并不限制本专利技术的内容。本专利技术下面将结合实施例作进一步详述。 实施例1 在200L的容器中依次加入18%的工业盐酸180kg， CuCl2 2H20 61kg， KC1 7kg。 将此混合液加热至95°C，乙炔流速1. 4L/min。 1小时内收集产品0. 35kg，收率97%。所得 产品的组成如下 偏二氯乙烯 3.6% 反式1，2-二氯乙烯91. 3% 氯乙烯 0.6% 三氯乙烯 2.2% 高沸点氯代烃 2.3% 实施例2 在200L的液体贮罐中加入14%的工业盐酸180kg，TiCl465kg，其它条件同实施例1。 l小时内收集产品0.34kg，收率94X。所得产品的组成如下 偏二氯乙烯 0.7% 反式1，2-二氯乙烯97. 6% 氯乙烯 0.2% 三氯乙烯 0.8% 高沸点氯代烃 0.7% 实施例3 在200L的液体贮罐中加入18%的工业盐酸180kg， FeCl350kg， NH4C1 8kg。其它 条件同实施例1。 1小时内收集产品0. 33kg，收率92X。所得产品的组成如下 偏二氯乙烯 0.3% 反式1，2-二氯乙烯97. 2% 氯乙烯 0.5% 三氯乙烯 0.4% 高沸点氯代烃 0.6% 实施例4 在200L的液体贮罐中依次加入18%的工业盐酸180kg， SnCl470kg， CaCl28kg。将 此混合液加热至95t:，乙炔流率1.8L/min。 1小时内收集产品0. 36kg，收率99% 。所得产 品的组成如下 偏二氯乙烯 0.8% 反式1，2-二氯乙烯96. 3% 氯乙烯 0.1% 三氯乙烯 1.9% 高沸点氯代烃 0.9%权利要求，2-二氯乙烯的生产工艺，其特征是在盐酸溶液中于反应温度80-100℃，乙炔与溶液中含氯的氧化剂反应生产反式1，2-二氯乙烯，溶液中含有碱金属或/和碱土金属的氯化物或/和NH4Cl。2. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于反应温度优选为90 95°C。3. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于盐酸溶液中盐酸的浓度为10 30%， 优选为15 20%。4. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于溶液中碱金属或/和碱土金属的氯化 物或/和NH4C1的浓度为1 7% ，优选为2 4% 。5. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于含氯的氧化剂是FeCl3， CuCl2， SnCl4， HgCl2， TiCl4， CrCl6等其中的一种或几种的组合物。6. 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于氧化剂在溶液中的浓度为10 25%， 优选为15 20%。全文摘要本专利技术公开了一种由乙炔与溶液中的氧化剂反应生产反式1，2-二氯乙烯的生产工艺，其特征是在溶液中于一定温度下，乙炔与含氯的金属盐溶液反应生产反式1，2-二氯乙烯，而氧化剂本身被还原。含氯的氧化剂包括FeCl3，TiCl4，CrCl6，CuCl2，SnCl4，HgCl2等，可以是其中的一种，也可以是几种的组合物。该工艺能获得高选择性和高收率的反式1，2-二氯乙烯产品，原料来源广泛，运行安全，生产成本低，是一种清洁生产工艺，便于推广应用。文档编号C07C21/073GK101747141SQ2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种反式１，２－二氯乙烯的生产工艺，其特征是：在盐酸溶液中于反应温度８０－１００℃，乙炔与溶液中含氯的氧化剂反应生产反式１，２－二氯乙烯，溶液中含有碱金属或／和碱土金属的氯化物或／和ＮＨ↓［４］Ｃｌ。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：菅盘铭，赵红坤，孙晓平，陈明军，
申请(专利权)人：南通天海化工助剂有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]