从有末端官能团的低聚烯烃衍生的功能性物质制造技术

本发明专利技术涉及从有末端官能团的低聚烯烃衍生的功能性物质，其包含：低聚烯烃链的两末端或一末端经由或不经由聚氧化烯链含有全氟烷基、有亲油性、超临界ＣＯ↓［２］亲和性、必要时还有亲水性的两亲性功能性物质，低聚烯烃链的两末端或一末端含有光聚合／离解可逆性基团的光聚合性功能性物质，以及由该光聚合性的功能性物质光聚合得到的光和／或热离解性的聚合物组成的功能性物质，由多种低聚烯烃链彼此用酯键链延长得到的聚合物组成的水解性功能性物质，和由低聚烯烃链与聚二甲基硅氧烷链形成酰亚胺键得到的聚马来酰亚胺组成的微相分离结构形成性功能性物质。末端有偏亚乙烯基的新型低聚－１－丁烯，可用来作为生产上述功能物质的原料。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型功能性物质，更详细地说，涉及含有从使聚烯烃类高 度控制热分解得到的、有末端偏亚乙烯基双键的低聚烯烃衍生的低聚烯烃 链作为链段、显示出各种功能的新型物质。
技术介绍
本专利技术者等曾在特开昭55 - 084302号公报中提出了通过包含聚-oc -烯烃的高分子材料的热分解进行的a， -双烯低聚物的制造方法，而且 在Macromolecules, 28, 7973 ( 1995 )等中报告，通过聚烯烃的高度控制 热分解，可以得到两末端或一末端有偏亚乙烯基双键的单分散性低聚烯 烃。当时，只不过证明通过全同立构聚丙烯的热分解可以得到末端有双键 的丙烯低聚物，此后，也只是报告了通过聚异丁烯的热分解得到了末端有 双键的低聚异丁烯(Polymer, 37， 3697 ( 1996 ))。另一方面，l-丁烯，或称丁烯-1，是作为异丁烯或丁二烯制造时的 副产物得到的，但其聚合物即聚-l-丁烯，或称聚丁烯-1，显示出与聚 异丁烯或聚丁二烯以及单体单元碳数少1个的聚丙烯等不同的特性，因而 其用途受到限制，产量极少。通过在聚-1 _ 丁烯的末端导入官能基例如 双键、羟基、羧基等，增加与其它单体或聚合物的反应性，可以期待有效 利用聚-1 -丁烯的特性的新型用途的开发。然而，利用高分子反应把官 能基导入聚合物链的特定位置是极困难的。使上述低聚烯烃彼此通过其末端偏亚乙烯基双键聚合而成为高分子是意外地困难的，但其末端偏亚乙烯基双键通过羟基化、马来酸化等可进一步改性官能性基团(高分子学会予稿集，47, (7) ， 1255 ( 1998 ))。从有这种末端官能性基团的低聚烯烃等，可以期待利用其反应性来创造出 具有各种功能的新型物质。进而，如果要开发有各种功能性的物质，则可将成为环境问题的聚合 物粒料等废聚合物作为高度控制热分解的对象聚合物加以利用。作为功能性物质，是有亲油性和超临界C02亲和性两者，更好的是还有亲水性的两亲媒性物质。3二氧化碳(co2)和水一起是生命体中不可缺少的物质.另一方面， 伴随着碳资源的庞大消费而排出的co2气体成为地球气候变暖的原 因，因而关于其排放限制已经在国际会议讨论。为了限制co2气体的排放，将碳燃料的燃烧而发生的(:02回收、再利用已成为当务之急， 作为C02的再利用法之一，可以考虑新型CI化学技术的创造，但其.实现需要大量能源，因此又要排放新的co2。作为(:02的另一种 再利用法，已经有人提出了超临界(:02流体作为萃取、反应溶別的利 用。超临界co2作为溶剂的利用可以排除脱有机溶剂化引起的毒性或 着火等环境问题，而且有可能实现用通常的溶别难以进行的操作，因 而寄以很大期望。超临界(:02作为溶剂的利用，除非各种物质具有超临界co2亲和 性，否则不能利用。因此，必须是具备亲油性和超临界(:02亲和性、 进而必要时亲水性的表面活性別，但迄今为止满足这一点的表面活性 别尚无报告。另一种是通过低聚烯烃链的延长而具有功能性的聚合物。 如上所述，使聚合物类的高度控制热分解生成物的末端偏亚乙烯 基双键直接聚合来使低聚烯经链延长是极困难的。本专利技术者等在J. Polymer Science, 34, 36525 (1996)中报告了 用高分子反应合成的两末端含有乙烯基的低聚丙烯和两末端有羟基的 聚二甲基硅氣烷的嵌段共聚物的合成。然而，关于这种嵌段共聚物， 有必要进行追加測试，以证明它就是嵌段共聚物。在Macromolecules, 12, 848, 853 (1979)中，已经报告了蒽或 尿嘧啶、胸腺嘧啶等嘧啶碱会通过选择照射光的波长而可逆地发生二 聚和离解。本专利技术的目的是提供含有通过聚烯烃类的髙度控制热分解而得到 的低聚彿烃的低聚烯烃链作为链段的新型功能性物质及其制造方法。所述功能性物质包括低聚烯烃链的末端有全氟烷基而显示出两亲性的功能性物质，由含有光聚合/离解可逆性基团的遥爪低聚物组成的可光聚合功能性物质，和由其聚合物組成的光和/或热离解性的功能性物质，水解性低聚烯烃/低聚烯烃嵌段共聚物，以及含有低聚烯烃链和 聚二甲基硅氧烷链的聚马来跣亚胺。另一个目的是提供有末端偏亚乙烯基双鍵的低聚-1 - 丁烯。4专利技术公升本专利技术是一种功能性物质，是分子中含有下列至少一种的物质 通过聚烯烃类的高度控制热分解而得到的以下通式(0R0—CH2-ChVCH2*~C=CH2 ,,、、 I J I (1)式中，R。表示h2c=c- 或 h2c-R RR表示C,烷基、苯基、甲基/乙基混合基、或甲基/氩混合基，n 是2 100的整数， 所示、两末端或一末端有偏亚乙烯基的低聚烯烃，和含有使该低聚烯烃的偏亚乙烯基双键改性而得到的以下通式(2)1^<^-^012—(^，(:}13-^1—012-1^ ② 6 \&厶一2 6式中'R和n表示如以上定义的含义'R'表示H - 、 R2 —CH2-或 R3-CH2- , R2表示-OH或RS表示氛原子、C卜8烷基或链烯基， 所示含有末端官能性基团的低聚烯烃衍生的官能基(要说明的是，其 中也含环氧基)的低聚烯烃链，oo=c c=oI广H HcIc5其特征在于选自下列组成的一组以下通式(3)r^-ch如2-chVch2-ch—ch2-r '、R \ R /n-2 R式中，R和n表示如以上定义的含义，R11表示H - 、 CH3 - 、 HO -CH2—或RI2-CH2— ， R'2表示式中，R。表示H- 、 Rf-(CH2)厂或聚氧化烯基，R表示H-或 CH3- , Rf1和Rf2各自独立地表示含有C卜m全氣烷基的基团，r 是0或1' p是2p (左右合计)/n在0,1 10范围内者，所示低聚烯烃链的两末端或一末端有全氟烷基、显示两亲性的功能性物质，以下通式(4)R 、 R人_2 R、 0 A式中，R和n表示如以上定义的含义'R表示R-(C(0)0)q-或 R23 -,式中R表示氩、羟基、C卜8烷基或链烯基，q是0或1, R22当q为1时表示蒽基，当q为0时表示从嘧啶基、尿嘧啶基或 胸腺嘧咬基中逸择的、能通过300nm以上的长波长活性光线膝光 而二聚的光官能性基团，所示低聚烯烃链的末端含有光聚合/离解可逆基团的遥爪低聚烯烃組成的、显示光聚合性的功能性物质，6以下通式(5)式中，R、 n、 q、 R和R表示如以上定义的含义， 为重复单元、以上通式(4)所示含有光聚合/离解可逆基团的遥爪低聚 烯烃2分子以上光聚合形成的聚合物組成的、显示光和/或热离解性的 功能性物质,以下通式(6)式中，R和n表示如以上定义的含义，R表示C卜3烷基或苯基， 与R既可以相同也可以不同，m是l 100的整数，与n既可以相 同也可以不同，为重复单元的低聚烯烃链的多嵌段共聚物组成的、显示水解性的功能 寸生物质，和以下通式(7)(5)—H2C(6〉 0~~tCH2-CHYCHz千0-C十R22/1^ A义-i 、 8义L HsC- CH+CH2-CH\CH2-CH~ CH2CH-CHrCH^ CH3-ChYCH2 CH2去乂 Ajn-2 Ro，R213t 一o=c c=ow oSI2cv=c2一c=o27式中，R和n表示如以上定义的含义，c是1 10的整数，h是l本文档来自技高网...

【技术保护点】
有末端偏亚乙烯基的低聚丁烯－１，其特征在于它是聚丁烯－１的热分解生成物，包含以下通式（１ａ）　＊＊＊　（１ａ）　式中，Ｒ↑［ｂ］表示Ｈ↓［２］－或Ｈ↓［２］Ｃ＝，ｎ是１５～１００的整数，　所示两末端有偏亚乙烯基的低聚丁烯－１和一末端有偏亚乙烯基的低聚丁烯－１，每１分子的平均末端偏亚乙烯基数ｆ↓［ＴＶＤ］值为１．５３～１．７５、数均分子量Ｍ↓［ｎ］为１０００～５０００、分子量分布的分散度Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］为２．５以下。

【技术特征摘要】
JP 2000-11-24 358227/2000;JP 2000-11-24 358226/2001. 有末端偏亚乙烯基的低聚丁烯-1，其特征在于它是聚丁烯-1的热分解生成物，包含...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽口孝志，
申请(专利权)人：株式会社三荣兴业，泽口孝志，
类型：发明
国别省市：JP[日本]