一种四溴乙烷稳定剂制造技术

技术编号:4238482 阅读:248 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供一种四溴乙烷稳定剂,用于提高四溴乙烷储存稳定性,该稳定剂由主稳定剂和助稳定剂按质量比7∶3的比例经物理混合而成。所述主稳定剂为二甘醇或三甘醇,所述助稳定剂为亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸锌或硬脂酸钡和脱氢乙酸按质量比为7∶3∶1的比例经物理混合的混合物。本发明专利技术的效果是使四溴乙烷长期稳定,延长储存时间,使四溴乙烷产品中产生的自由基能随时被捕获,避免了氧化反应的发生,随时中和溴化氢,抑制脱溴化氢,抑制自动催化作用,稳定四溴乙烷的酸性和色泽,防止了产品变色和产品酸碱度变化对产品质量的影响。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及四溴乙烷,特别是一种提高四溴乙烷储存稳定性的稳定剂。
技术介绍
1,1,2,2_四溴乙烷为白色或浅黄色强折光性液体,具有碘仿气味。四溴乙烷是一种重要的化工助剂,主要用作生产对苯二甲酸氧化工序的助催化剂,塑料制品如可发性聚苯乙烯泡沫塑料的阻燃剂,还可用作矿物浮选剂,油田压井液等。四溴乙烷由溴素和乙炔经过加成反应而得,经过中和,精制得到纯品。四溴乙烷在存放过程中,由于受外界环境的影响,例如在加热和光照的情况下,极易氧化分解,造成产品颜色变深,变混浊,酸度增加,含量下降,严重影响产品质量。 造成四溴乙烷氧化分解的原因,主要是四溴乙烷分子中的C-C, C-H, C-Br的键能均不高,在加热、光(特别是紫外光)、氧的作用下易发生裂解反应,光和氧是其不稳定的诱因,使四溴乙烷氧化分解而变质。 有机化合物中多数化学键的键能为200 400KJ/mol,用可见光或紫外光照射均可使其键断裂。由于成品四溴乙烷中含有微量的溴分子,在可见光照射下,会分解为溴原子,溴分子键的离解能D(Br-Br)为192kJ/mol, 一般用较弱的红光就可便其键断裂,很容易产生自由基Br、另外,四溴乙烷中的C-Br键也会产生断裂,C-Br键的离解能D(C-Br)为284KJ/mol,遇光、热可发生下列反应<formula>formula see original document page 3</formula>活泼的溴原子与四溴乙烷会发生下列自由基链式反应<formula>formula see original document page 3&lt;/formula>由于该反应的反应吸热值较小,所以此反应很容易产生氢溴酸,使四溴乙烷酸性另一种反应也是溴原子与四溴乙烷反应<formula>formula see original document page 3</formula> 此反应表明四溴乙烷成品中有溴素产生,溴素溶解于四溴乙烷呈现红棕色,使四 溴乙烷颜色变深。 由于产生溴素的反应比产生氢溴酸的反应需要更多的能量,所以产生溴素比产生 氢溴酸较迟缓,因此变质反应是首先产生氢溴酸使四溴乙烷的PH值下降,继而产生溴素, 使四溴乙烷变色。 由反应中生成的自由基HBr^HBrC ,进一步与Br 进行反应 <formula>formula see original document page 4</formula> 此反应所生成的不饱和溴代烃,会发生聚合反应生成聚合物,而导致四溴乙烷变 浑浊。 四溴乙烷的氧化分解反应属于自由基的反应机理,包括链的引发、链的增长和链 的终止三个阶段。链的引发阶段速度很慢,而一旦引发成功,即迅速进行链的增长,发生氧 化分解反应,因此其氧化分解过程属于自动催化反应。 链的引发过程 Br2 — 2Br 链的增长过程 Br +RH — HBr+R R +02 — ROO R00 — R00H+RZ 链的终止过程 <formula>formula see original document page 4</formula> <formula>formula see original document page 4</formula>其自由基R,可以是<formula>formula see original document page 4</formula>
技术实现思路
为解决上述技术中存在的问题,而提供一种提高四溴乙烷储存稳定性的稳定剂, 其目的是①捕捉四溴乙烷产品中生成的自由基并与之化合成惰性化合物,起到终止链反 应过程,延缓氧化速度的作用,推迟自动催化阶段的来临;②中和溴化氢,抑制自动催化作 用,稳定四溴乙烷的酸性和色泽;③与烯键发生加成反应,抑制脱溴化氢,避免生成多烯结<formula>formula see original document page 4</formula>构产物以及进一步发生聚合生成聚合物而导致四溴乙烷变浑浊。 为实现上述目的,本专利技术的技术解决方案是提供一种提高四溴乙烷储存稳定性的 稳定剂,其中该稳定剂由主稳定剂和助稳定剂按质量比7 : 3的比例经过物理混合而成, 主稳定剂是二甘醇或三甘醇,助稳定剂是亚磷酸_苯二异辛酯、硬脂酸锌或硬脂酸钡和脱氢乙酸按质量比为7 : 3 : i的比例经过物理混合而成的混合物。其特点是与四溴乙烷相溶性好,色泽浅,用量少,效果好。 本专利技术的效果是使四溴乙烷长期稳定,延长储存时间,使四溴乙烷产品中新产生的自由基能随时被捕获,避免了氧化反应的发生,随时中和溴化氢,抑制脱溴化氢,抑制自 动催化作用,稳定四溴乙烷的酸性和色泽,防止了产品变色和产品酸碱度变化对产品质量 的影响。具体实施例方式本专利技术的提高四溴乙烷的存储稳定性的稳定剂是由主稳定剂和助稳定剂按质量比7 : 3的比例经物理混合而成,所述主稳定剂是二甘醇或三甘醇,助稳定剂是亚磷酸-苯 二异辛酯、硬脂酸锌或硬脂酸钡和脱氢乙酸按质量比7:3:i的比例经物理混合而得的混合物。在使用过程中,稳定剂在四溴乙烷中的加入量为质量百分数2%。。实验结果和实际使用结果表明,该稳定剂能使四溴乙烷保持长期稳定。 依据四溴乙烷氧化分解的机理,本专利技术的稳定剂,一方面要捕捉生成的自由基并与之化合成惰性化合物,起到终止链反应过程、延缓氧化速度的作用,推迟自动催化阶段的来临;另一方面要中和溴化氢,抑制自动催化作用;同时与烯键发生加成反应,抑制脱溴化 氢,避免生成多烯结构产物以及进一步发生聚合生成聚合物。 在本专利技术的稳定剂中,主稳定剂选用二甘醇或三甘醇,助稳定剂是亚磷酸-苯二 异辛酯、硬脂酸锌或硬脂酸钡和脱氢乙酸的混合物。 在四溴乙烷中,作为主稳定剂的乙二醇二縮水甘油醚(二甘醇),其主要作用表现 在两个方面 ①捕捉HBr。乙二醇二縮水甘油醚与HBr发生反应,生成乙二醇二溴代二丙醇醚,再与金属皂反应将HBr转移给金属皂,重新形成环氧结构。、 ?H <pH2OCH2CHCH2 CH2OCH2CHCH2BrI + 2HBr——^ |CH2OCH2(^HCH2 CH2OCH2CHCH2BrOM(ocoR)2 ^:h2och2chch2- MBr2 + 2RCOOH +CH2OCH2(^HCH25 ②与不饱和溴代烃反应。在锌化合物等路易斯酸的存在下,乙二醇二縮水甘油醚 可与不饱和溴代烃发生反应形成稳定的醚化合物。 在光和热的作用下,四溴乙烷产生R 自由基,它是氧化分解的引发源。亚磷酸-苯 二异辛酯可以捕获R,自由基,消除其影响,具有抑制自由基的作用 (R0) 3P+R700 — [ (R0) 3P00R勺 (R0) 3P+RZ — [ (R0),勺 亚磷酸-苯二异辛酯除具有终止过氧自由基的作用外,还具有直接与分子氧进行反应的作用,具有抗氧作用 (R0) 3P+ — (R0) 3P = 0 亚磷酸-苯二异辛酯也是HBr的接受体<formula>formula see orig本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种四溴乙烷稳定剂,用于提高四溴乙烷储存稳定性,其主要特征是:该稳定剂由主稳定剂和助稳定剂按质量比7∶3的比例经物理混合而成,所述主稳定剂为二甘醇或三甘醇,所述助稳定剂为亚磷酸-苯二异辛酯、硬脂酸锌或硬脂酸钡和脱氢乙酸按质量比为7∶3∶1的比例经物理混合的混合物。

【技术特征摘要】
一种四溴乙烷稳定剂,用于提高四溴乙烷储存稳定性,其主要特征是该稳定剂由主稳定剂和助稳定剂按质量比7∶3的比例经物理混合而成,所述主...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘磊力
申请(专利权)人:山东轻工业学院
类型:发明
国别省市:88[中国|济南]

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