1，1，2-三溴乙烷的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种低成本且收率高的1,1,2‑三溴乙烷的制造方法。本发明专利技术为1,1,2‑三溴乙烷的制造方法，其包括将式(1)所示的1,1,2‑三卤乙烷溴化，得到1,1,2‑三溴乙烷的工序A。[式中，X

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及1,1,2-三溴乙烷的制造方法。
技术介绍
1,1-二溴乙烯是作为医药（例如抗生素）的合成中间体、光学纤维外包材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀材料的合成中间体和功能性高分子的单体的合成中间体等有用的化合物。在现有技术中，已知1,1-二溴乙烯可以通过1,1,2-三溴乙烷的脱溴化氢反应得到（专利文献1）。在此，作为该专利文献1所公开的制造方法的原料的1,1,2-三溴乙烷已知可以通过溴化乙烯的溴加成反应得到（非专利文献1）。另外，专利文献2～4中分别公开了使用溴化氢、或铝和溴由烷基氯制造烷基溴的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭50－52006号公报专利文献2：美国专利第1891415号说明书专利文献3：美国专利第2120675号说明书专利文献4：美国专利第2057964号说明书非专利文献非专利文献1：Synthesis,1999,p.2131-2137
技术实现思路
专利技术所要解决的课题上述非专利文献1所述的制造方法中，作为原料的溴化乙烯必须通过乙烯的溴化、接着通过脱溴化氢反应来制造，因此，工序数和废弃物多，在工业上利用时，从制造成本等的观点考虑是不利的。另外，如专利文献2～4所述的制造方法那样，作为原料使用烷基氯时，根据本专利技术的专利技术人的研究，作为目标的烷基溴的收率和纯度低。因此，本专利技术的目的在于提供一种低成本且收率高的1,1,2-三溴乙烷的制造方法。另外，本专利技术的另一个目的在于提供一种低成本且收率高的1,1-二溴乙烯的制造方法。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人进行了深入研究，结果发现，通过将式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷的氯原子转化为溴原子，能够低成本且高收率地制造1,1,2-三溴乙烷，进一步研究的结果，完成了本专利技术。［式中，X1、X2和X3表示氯原子或溴原子。其中，X1、X2和X3中至少1个为氯原子。］本专利技术包括如下方式。项1.一种1,1,2-三溴乙烷的制造方法，其包括将下述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷溴化，得到1,1,2-三溴乙烷的工序A。［式中，X1、X2和X3表示氯原子或溴原子。其中，X1、X2和X3中至少1个为氯原子。］项2.如项1所述的制造方法，其中，上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷为1,2-二溴-1-氯乙烷或1,1,2-三氯乙烷。项3.如项1或2所述的制造方法，其中，工序A中，使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与铝和溴反应，得到1,1,2-三溴乙烷。项4.如项1～3中任一项所述的制造方法，其中，工序A中，使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与具有1个以上溴原子的卤化铝反应，得到1,1,2-三溴乙烷。项5.如项4所述的制造方法，其中，上述具有1个以上溴原子的卤化铝为溴化铝。项6.如项1～5中任一项所述的制造方法，其中，工序A的反应温度在－78℃～20℃的范围内。项7.如项1～6中任一项所述的制造方法，其中，工序A在存在作为反应溶剂的卤代烷基化合物的条件下实施。项8.一种1,1-二溴乙烯的制造方法，其包括使用碱将通过项1～7中任一项所述的制造方法得到的1,1,2-三溴乙烷脱溴化氢，得到1,1-二溴乙烯的工序B。项9.如项8所述的制造方法，其中，工序B在存在作为反应溶剂的水溶性有机溶剂或水溶性有机溶剂和水的混合溶剂的条件下实施。项10.如项8所述的制造方法，其中，工序B在存在水且不存在水溶性有机溶剂的条件下使用相转移催化剂来实施。项11.如项8～10中任一项所述的制造方法，其中，工序B在存在1种以上的胺化合物和选自下述（1）～（5）中的1种以上化合物的条件下实施，（1）具有羟基的化合物、（2）具有硫醚键的化合物、（3）具有硫酚性或硫醇性的硫原子的化合物、（4）亚硫酸化合物、（5）亚硝酸化合物。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供低成本且收率高的1,1,2-三溴乙烷的制造方法。另外，根据本专利技术，能够提供低成本且收率高的1,1-二溴乙烯的制造方法。具体实施方式1,1,2-三溴乙烷的制造方法本专利技术的1,1,2-三溴乙烷的制造方法包括将上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷溴化而得到1,1,2-三溴乙烷的工序A。工序A中所使用的上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷能够通过公知的方法或基于其的方法制造。并且，1,1,2-三卤乙烷能够通过商业渠道获得。作为工序A中所使用的、上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷，例如优选为1,2-二溴-1-氯乙烷或1,1,2-三氯乙烷。作为上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷，可以使用1,2-二溴-1-氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物。其中，从高度抑制副产物的生成的观点考虑，特别优选1,2-二溴-1-氯乙烷。上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷中，1,2-二溴-1-氯乙烷具体而言例如适合通过包括使氯乙烯加成溴的工序的方法来制造。根据该方法，能够使用容易入手且廉价的氯乙烯来制造1,2-二溴-1-氯乙烷，因此是有利的。关于该1,2-二溴-1-氯乙烷的制造方法在后面进行详细说明。本专利技术的优选的一个方式中，工序A的反应（即上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷的溴化）优选通过使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与铝和溴反应来实施。即，该方式中，工序A中，使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与铝和溴反应来得到1,1,2-三溴乙烷。铝的形态没有特别限制，例如，能够以粉末、粒状或箔状等通常的形态在工序A中使用。相对于上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷，铝的量优选在0.1当量～5当量的范围内，更优选在0.1当量～3当量的范围内，进一步优选在0.2当量～2当量的范围内。溴可以与后述的溶剂一起（例如，以溶解在后述溶剂中的溴的形态）向工序A的反应体系中添加。相对于上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷，溴的量优选在0.1当量～5当量的范围内，更优选在0.1当量～3当量的范围内，进一步优选在0.1当量～2当量的范围内。另外，本专利技术的另外优选的一个方式中，工序A的反应（即上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷的溴化）优选通过使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与具有1个以上溴原子的卤化铝反应来实施。即，该方式中，工序A中，使上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷与具有1个以上溴原子的卤化铝反应来得到1,1,2-三溴乙烷。作为具有1个以上溴原子的卤化铝，例如，可以列举AlBrCl2、AlBr2Cl、AlBrF2、AlBr2F、AlBrClF和AlBr3（溴化铝）。卤化铝可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。作为具有1个以上溴原子的卤化铝，优选为AlBrCl2、AlBr2Cl或AlBr3，更优选为AlBr3。具有1个以上溴原子的卤化铝的量根据卤化铝的种类而有所不同，相对于上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷，优选在0.1当量～5当量的范围内，更优选在0.1当量～3当量的范围内，进一步优选在0.2当量～2当量的范围内。工序A的合适的反应温度根据工序A的原料化合物（即，上述式（1）所示的1,1,2-三卤乙烷）而有所不同，本专利技术的一个方式中，工序A的反应温度的上限优选为50℃，更优选为20℃；工序A的反应温度的下限优选为－78℃，更优选为－60℃，进一步优选为－50℃，更进一步优选为－40℃；工序A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,1,2‑三溴乙烷的制造方法，其特征在于：包括将式(1)所示的1,1,2‑三卤乙烷溴化，得到1,1,2‑三溴乙烷的工序A，式中，X1、X2和X3表示氯原子或溴原子，其中，X1、X2和X3中至少1个为氯原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.28 JP 2014-092900;2015.01.26 JP 2015-012501.一种1,1,2-三溴乙烷的制造方法，其特征在于：包括将式(1)所示的1,1,2-三卤乙烷溴化，得到1,1,2-三溴乙烷的工序A，式中，X1、X2和X3表示氯原子或溴原子，其中，X1、X2和X3中至少1个为氯原子。2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于：所述式(1)所示的1,1,2-三卤乙烷为1,2-二溴-1-氯乙烷或1,1,2-三氯乙烷。3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于：工序A中，使所述式(1)所示的1,1,2-三卤乙烷与铝和溴反应，得到1,1,2-三溴乙烷。4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于：工序A中，使所述式(1)所示的1,...

【专利技术属性】
技术研发人员：白井淳，大塚达也，岸川洋介，滨田智仁，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP