一种对苯醌二肟的制备方法技术

一种对苯醌二肟的制备方法。涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法。一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于ＮａＯＨ溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法：即将５％－２０％ＮａＯＨ溶液对溶于苯酚后在－３℃－５℃下与９３％－９７％亚硝酸钠液混合，然后在－３℃－５℃下通过导管导入到５％－２０％硫酸液中，并在ＮａＯＨ对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。本发明专利技术的优点是：反应产率高，目标物纯度可达到９８％，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于２０．２６％；不但有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。具有其它硫化体系无法替代的优越的工艺性能。

【技术实现步骤摘要】

本发涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法，确切的说，是以对苯醌单肟，盐酸羟胺为原料，在一定温度下一步催化合成对苯醌二肟的方法，属于有机合成的

技术介绍
对苯醌二肟是一种交联剂，产品适用于丁基橡胶、乙丙橡胶、天然胶、丁苯胶、聚硫型橡胶等，特别适用于丁基橡胶、乙丙橡胶。产品性能在胶料中易分散，硫化速度快，胶料定伸强度高，耐热耐候，耐臭氧及电绝缘性能特好，可作丙烯酸的阻聚剂，可改善聚酯纤维轮胎帘布的热阻力，金属玻璃热熔的粘合剂、烯烃共聚物交联的调节剂，有机单体稳定剂，自硫化型的粘合剂，防止核辐射的橡胶制品，对氧化剂(如Pb304， Pb02)有活化作用。但临界温度较低有焦烧倾向，加入某些防焦剂、秋兰姆、噻唑类促进剂能有效改善操作安全性，它对橡胶有污染性，加入五份左右钛白粉可防止和大大改善污染性。其特别适用定伸强度高、硫化速度快的丁基橡胶、天然胶、丁苯胶、聚硫橡胶、乙丙橡胶等。 近年来工业上生产对苯醌二肟的方法主要是在ot:，一定浓度硫酸存在下，亚硝酸钠亚硝化溶于30% NaOH溶液的苯酚制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取最终产物对苯醌二肟，产物纯度受到此合成方法的限制(《95% )，含有较多杂质，具体体现在1)在制取对苯醌单肟的过程中，反应器内中的空气会使部分对苯醌单肟氧化，生成树脂，影响对苯醌单肟的质量，间接的影响到对苯醌二肟的质量；2)在制取对苯醌单肟时，常把硫酸溶液滴到苯酚钠和亚硝酸钠溶液中以制得对苯醌单肟，此时稀硫酸起的作用是制取强亚硝酸，刚开始溶液中的氢离子量少，生成的亚硝酸由于极不稳定，易发生水解反应，由于氢离子量少，亚硝酸朝着正方向反应，难以制取符合标准的亚硝酸，影响了对本醌单肟的质量，从而也影响到对苯醌二肟的质量。
技术实现思路
本专利技术针对上述缺陷，目的在于提供一种提高对苯醌二肟的合成率，提高对苯醌二肟合成质量的。 本专利技术的技术方案是本专利技术在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其中在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将5% -20% NaOH溶液对溶于苯酚后在-3t: -51:下与93% -97%亚硝酸钠液混合，然后在-31: -51:下通过导管导入到28% _32%硫酸液中，并在NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。 本专利技术按以下步骤工艺进行生产1)配酚钠液将5% _20 %的NaOH溶液和苯酚液亚硝酸纳液混合，制得酚钠液，并在其中加入纯碱，加入的纯碱重量为NaOH重量的1/10，制得；2)制取对苯醌单肟，将酚钠液通过导管导入到5% _20%酸性液中，整个过程在-3t:-5t:的条件下进行，制得；3)洗液用纯水将制取的对苯醌单肟洗到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好的对苯醌单肟中加入水搅拌，温度控制在6(TC _621:，并3倒入羟胺肟化制得。 本专利技术的优点是反应产率高，由于加入了纯碱液和采用反滴法工艺，在反应过程中不易产生树脂，从而使得产物纯度高，目标物纯度可达到98%，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20. 26% ;不但有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。具有其它硫化体系无法替代的优越的工艺性能。在无压的硫化条件下，无明显起泡，为在无压硫化橡胶制品的密实性提供了可靠保证。成为民用、国防工业重要的配套产品。具体实施例方式本专利技术在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其中在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将28% -32% NaOH溶液对溶于苯酚后在-3t: _5°0下与93% -97%亚硝酸钠液混合，然后在-31: _51:下通过导管导入到28% -32%硫酸液中，并在NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。 本专利技术按以下步骤工艺进行生产1)配酚钠液将5% _20 %的NaOH溶液和苯酚液亚硝酸纳液混合，制得酚钠液，并在其中加入纯碱，加入的纯碱重量为NaOH重量的1/10，制得；2)制取对苯醌单肟，将酚钠液通过导管导入到5% _20%酸性液中，整个过程在-3t:-5t:的条件下进行，制得；3)洗液用纯水将制取的对苯醌单肟洗到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好的对苯醌单肟中加入水搅拌，温度控制在45t: _621:，并倒入羟胺肟化制得。 本专利技术加入纯碱的目的是当它与碱性酚钠液一同滴入稀硫酸液时，纯碱分解产生二氧化碳以驱逐反应器内的空气，以避免空气中的氧气将单肟氧化。本专利技术在制取单肟的过程中，反应温度_在_3°C -5t:条件下进行，最佳为_3°C ，但从成本角度考虑，其温度控制在2t: -51:，在滴完酚钠液后，可继续在21: -51:下搅拌一小时左右，以改善单肟的生成率。 本专利技术采用反滴法，制取对苯醌单肟时，反应液中的氢离子增多，有效的抑制了亚硝酸水解反应的程度，有效的提高了对苯醌单肟的产量和质量，为目标物对苯醌二肟的生产提供了坚实的基础。 本专利技术制取完二肟后，测试分解点，待分解点达到220°C _2381:时，停止反应，冷却反应液并在80 °C条件下烘干，制得目标物。权利要求，一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其特征在于，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将5％-20％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下与93％-97％亚硝酸钠液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到5％-20％硫酸液中，并在NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于，按以下步骤工艺 进行生产1)配酚钠液将5% _20%的化011溶液和苯酚液、亚硝酸纳液混合，制得酚钠液， 并在其中加入纯碱，加入的纯碱重量为NaOH重量的1/10，制得；2)制取对苯醌单肟，将酚 钠液通过导管导入到5% -20%酸性液中，整个过程在-31: -51:的条件下进行，制得；3)洗液用0°C _21:水将制取的对苯醌单肟洗到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好的对苯醌单肟中加45水搅拌，温度控制在45°C _62°C ，并倒入羟胺肟化制得。全文摘要。涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法。一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将5％-20％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下与93％-97％亚硝酸钠液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到5％-20％硫酸液中，并在NaOH对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。本专利技术的优点是反应产率高，目标物纯度可达到98％，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26％；不但有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。具有其它硫化体系无法替代的优越的工艺性能。文档编号C07C249/04GK101712636SQ20081015624公开日2010年5月26日 申请日期2008年10月8日 优先权日2008年10月8日专利技术者袁荣凯 申请人:江都市苏北特种化工厂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对苯醌二肟的制备方法，一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于ＮａＯＨ溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其特征在于，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法：即将５％－２０％ＮａＯＨ溶液对溶于苯酚后在－３℃－５℃下与９３％－９７％亚硝酸钠液混合，然后在－３℃－５℃下通过导管导入到５％－２０％硫酸液中，并在ＮａＯＨ对溶于苯酚的溶液中加入纯碱。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：袁荣凯，
申请(专利权)人：江都市苏北特种化工厂，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]