改进聚合物耐冷流性的方法技术

本发明专利技术涉及改进聚合物耐冷流性的方法。一种用于降低物料的聚合物组合物冷流的方法，其通过向聚合物引入（ｉ）与（ｉｉ）的组合或反应产物来降低物料的聚合物组合物冷流：（ｉ）糖醇的缩醛或缩酮（ｉｉ）（ａ）烃基化硼酸、（ｂ）有机铝化合物或（ｃ）烃基化硼酸和有机铝化合物二者。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术的一个或多个实施方案涉及用于降低聚合物冷流的 方法。
技术介绍
某些聚合物如线性聚二烯在标准条件下呈现出冷流。换而 言之，聚合物在其自身重量下流动，当试图输送或贮存聚合物 时，这会引发问题。因此，希望通过改进聚合物的耐冷流性来 防止发生冷流。在本领域中使用的 一种解决方式包括将聚合物偶联。例如， 线性聚二烯如通过阴离子聚合或配位催化生产的那些聚二烯已 用偶联剂偶联。虽然偶联剂可用于改进耐冷流性，但它们并不 总是用于提供所需的轮胎性能。例如，在制备轮胎，特别是轮胎胎面的领域中，有利地使 用官能化聚合物来改进性质如滞后损失降低。这些官能化聚合 物常常通过用赋予聚合物链末端上官能团的官能化剂终止活性 聚合物链来制备。认为这些官能团与橡胶组合物中的填料颗粒 相互作用并从而赋予所需的滞后损失降低。令人遗憾地，用于终止聚合物并提供轮胎以有利性能的官 能化剂并不总用于为聚合物提供耐冷流性。此外，偶联剂的使 用限制可以引入以改进轮胎性能的链末端官能化剂的量。因为希望官能化聚合物，并且实际上希望具有高官能度的 官能化聚合物，所以使用可与官能化剂竟争的偶联剂可能对该 目标不利。因此，存在通过除偶联反应以外的方法改进耐冷流 性的需求。
技术实现思路
本专利技术的 一 个或多个实施方案提供用于降低物料的聚合物组合物冷流的方法，该方法包括向聚合物引入(i)与(ii)的组合或 反应产物(i) 4唐醇的缩醛或缩酮(ii) (a)烃基化硼酸、(b)有机铝化合物或(c)烃基化硼酸和有 机铝化合物二者。其他实施方案提供 一 种聚合物胶浆(polymer cement),其包 括(i)与(ii)的组合或反应产物(i) 4唐醇的缩醛或缩酮(ii) (a)烃基化硼酸、(b)有机铝化合物或(c)烃基化硼酸和有 机铝化合物二者。再一些实施方案提供物料的组合物，其包括聚合物和(i)与 (ii)的组合或反应产物(i) 糖醇的缩^或缩酮(ii) (a)烃基化硼酸、(b)有机铝化合物或(c)烃基化硼酸和有 机铝化合物二者。再一些实施方案提供方法，其包括向糖醇的缩醛或缩酮引 入烃基化硼酸以形成反应产物；将该反应产物引入到聚合物胶 浆中；和从聚合物胶浆分离固体。再一些实施方案提供方法，其包括向糖醇的缩醛或缩酮引 入有机铝化合物以形成反应产物；将该反应产物引入到聚合物胶浆中；和从聚合物胶浆分离固体。其他实施方案提供物料的组合物，其包括聚合物和一烃基石朋酸山梨斗唐西孚酉旨(hydrocarbyl boronic acid sorbitol ester)或^经 基湖酸木糖酉孚酉旨(hydrocarbyl boronic acid xylitol ester)。具体实施例方式根据本专利技术的一个或多个实施方案，向聚合物引入(i)糖醇 的缩醛或缩酮与(ii)(a)烃基化硼酸的组合或反应产物。在其他实 施方案中，向聚合物引入(i)糖醇的缩醛或缩酮与(ii)(b)有机铝 化合物的组合或配合物。在这些或其他实施方案中，向聚合物 引入(i)糖醇的缩醛或缩酮与(ii)(a)烃基化硼酸和(ii)(b)有机铝化 合物二者的组合或反应产物。已经有利地发现通过这些方法可以降低与聚合物有关的冷流。此外，令人出乎意料地发现可以 降低与引入有(i)糖醇的缩醛或缩酮与(ii)(a)烃基化硼酸的组合或反应产物的聚合物有关的冷流，即使当聚合物已暴露于相对 高浓度的水时，如典型地当聚合物进行蒸汽脱溶剂化 (desolventization)时发生的。另外，出人意料地发现，引入的(i) 糖醇的缩醛或缩酮与(ii)(b)有机铝化合物的配合物可溶于各种 溶剂中，包括脂族与脂环族溶剂，因此该技术可以有利地用于 各种方法中。 糖醇的缩醛或缩酮在一个或多个实施方案中，糖醇的缩醛或缩酮包括糖醇的 单、二、和三缩醛或缩酮。在这些或其他实施方案中，糖醇的 缩醛或缩酮包括糖醇与醛、酮或醛和酮两者的反应产物。这些 反应是本领域中已知的。例如，糖醇与醛可以在酸催化剂的存 在下反应，如美国专利号4,429，140和5,106，999、美国公开号 2007/0299256和2007/0249850 、以及国际申请号WO/1992/000301中所述，将它们全部引入本文以作参考。而且， 例3口 3口在Smith, Michael B.; March, Jerry; A/rc/zS (9rgam'c C7zem/Wr乂 第五版；John Wiley & Sons, Inc: New York, 2001中所教导，糖醇的缩酮可以通过使糖醇与二曱氧基烷烃反 应来制备。在一个或多个实施方案中，也可称为取代或未取代糖醇的 糖醇包括由下式定义的化合物其中R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7和R8各自独立地为氢原子或 一价有机基团，n为0、 l或2。在一个或多个实施方案中， 一价有机基团可以包括烃基或 取代烃基例如但不限于烷基、环烷基、取代环烷基、烯基、环 烯基、取代环烯基、芳基、烯丙基、取代芳基、芳烷基、烷芳 基或炔基。取代烃基包括其中一个或多个氢原子已被取代基如 烷基取代的烃基。在一个或多个实施方案中，这些基团可以包 括l个或形成该基团的合适的最小碳原子数目至20个碳原子。这 些烃基可含有杂原子例如但不限于氮、硼、氧、硅、硫和磷原 子。在特定的实施方案中，R2、 R3、 R4、 R5、 R^和rS各自独立 地为氢原子或具有2个以下碳原子的 一价有机基团，Rt和R^各自 独立地为氢原子或一价有机基团。在特定的实施方案中，W和 R7各自独立地为氢原子、烯基、烷基、烷氧基、羟基烷基或烷 基卤基。OH .OH OHR1，nR3R5 R R2OH OH8糖醇的具体实例包括但不限于山梨糖醇、木糖醇、烯丙基 山梨糖醇、丙基山梨糖醇、l-曱基-2-丙烯基山梨糖醇、烯丙基木糖醇和丙基木冲唐醇。在一个或多个实施方案中，醛包括由式R、C(0)H表示的化 合物，其中119为一价有机基团。在特定的实施方案中，W为具 有至少三个碳原子，在其他实施方案中至少六个碳原子，和在 其他实施方案中至少九个碳原子直至20个碳原子的非环状烃基 (acyclic hydrocarbyl)或取代烃基，其中术语取代是指用一价有 机基团替代连接至碳原子的一个或多个氢原子。在其他实施方 案中，119为环状烃基或取代环状烃基，所述环状烃基或取代环 状烃基在环中包括六个碳原子，在其他实施方案中包括至少八 个碳原子，和在其他实施方案中包括至少10个碳原子。在一些 实施方案中，119为杂环基或取代杂环基。在又一些其他实施方 案中，W为芳基或取代芳基。在再一些其他实施方案中，119为 杂芳基或取代杂芳基。醛的实例包括但不限于曱醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、 己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十二醛、环己烷甲醛 (carboxaldehyde)、环庚烷甲醛、环辛烷甲醛、环癸烷甲醛、环 十二烷曱醛、苯曱醛、2-曱氧基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、 反式肉桂醛及其混合物。在特定的实施方案中，醛为可由下式表示的苯甲醛或取代 苯甲醛<formula>formula see original document page 9</formula>其中R1。、 R11本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于降低物料的聚合物组合物冷流的方法，该方法包括：　向聚合物引入（ｉ）与（ｉｉ）的组合或反应产物：　（ｉ）糖醇的缩醛或缩酮　（ｉｉ）（ａ）烃基化硼酸、（ｂ）有机铝化合物或（ｃ）烃基化硼酸和有机铝化合物二者。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：泰伦斯E霍根，凯文麦考利，兹巴斯劳奥克扎克，艾米兰德尔，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：JP[日本]