由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法技术

本发明专利技术公开了一种由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法，包括下列步骤：（１）往甘蔗蜡中加入极性溶剂，用碱溶液在６０－１００℃下水解皂化３－１０小时；（２）水解后往皂化液中加入金属盐沉淀剂，趁热将不溶于溶剂的脂肪酸和树脂酸盐过滤除去；（３）将过滤得到的母液充分冷却后，再进行过滤得到混合脂肪醇；（４）将上述步骤获得的混合脂肪醇烘干后在１－１００帕下进行高真空分馏；（５）收集１８０－２５０℃馏份，用气相色谱检验各馏份，合并二十八碳醇馏份，再分馏１－３次，直至得到纯度９０％以上的二十八碳醇产品。本发明专利技术提出的由甘蔗蜡中制取高纯度二十八碳醇的方法，具有工艺简单，反应时间短，产率及纯度高的优点。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing high-purity twenty-eight carbon alcohol from sugarcane wax

The invention discloses a method for preparing high purity twenty-eight from sugarcane wax alcohol method, which comprises the following steps: (1) adding polar solvent sugarcane wax with alkali solution, hydrolysis in 60 - 100 C 3 - 10 hour saponification; (2) after hydrolysis to saponification liquid adding metal salts precipitating agent and when it is still hot solvent insoluble fatty acid and resin acid salt removed by filtration; (3) the filtering liquor fully cooled, filtered again by mixing fatty alcohol; (4) high vacuum fractionation in 1 - 100 Pa mixed fatty alcohol will be obtained after drying the above steps (5; from 180 to 250 DEG C) fractions by gas chromatography to test the fractions with twenty-eight alcohol fraction, and then fractionated 1 - 3 times, until more than 90% purity twenty-eight alcohol products. The invention provides a method for preparing high-purity twenty-eight carbon alcohol from sugarcane wax, which has the advantages of simple process, short reaction time, high yield and high purity.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。二十八碳醇是一种含有28个碳原子的直链高级脂肪醇，主要以与脂肪酸结合的形式存在于小麦胚芽油、米糠油以及甘蔗、苹果和葡萄等水果的表皮中。天然二十八碳醇通常与C22到C36的脂肪醇同时存在。如米糠蜡中二十八碳醇在C24～C36混合脂肪醇中仅占12％左右，这些脂肪醇具有相似的化学性质，通过一般的方法很难提取出高纯度的二十八碳醇。在各种动植物蜡中，蔗蜡是获取二十八碳醇最理想的原料之一。蔗蜡中二十八碳醇的含量在混合脂肪醇中约占30％～70％。据报导，古巴蔗蜡中，二十八碳醇的含量在混合脂肪醇中占50％～70％。国产蔗蜡的二十八碳醇仅占25％～40％。从蔗蜡中提取二十八碳醇(实际上是一种混合脂肪醇)的方法，已有不少文章和专利报导。Horn等在Journal of Science Food and Agriculture 10，571(1957)中提出了从蔗蜡中制取脂肪醇的方法。该方法采用氢氧化钾酒精溶液进行均质皂化，分离除去皂化物(主要是脂肪酸和树脂酸)，将不皂化物(主要是脂肪醇、烃等)酯化，用分子蒸馏方法得到混合脂肪醇酯，最后用氢氧化钾皂化再得到混合脂肪醇。该方法缺点是步骤长，得到的产物仍然是混合醇，二十八碳醇含量并没有得到明显提高。R.K Gupta等在Reserach Industry 30，95-101(1985)上报导了从精蔗蜡中提取混合醇的方法。该方法是用浓的氢氧化钠溶液均相皂化预先熔化的甘蔗蜡，得到的皂化物用苯共沸蒸馏而干燥之。干燥后的材料很容易变为粉末，然后用二氯乙烷的苯溶液提取混合醇。A.L.格拉尼加等在中国专利CN1074435A中对Gupta的方法作了改进。该专利采用与Gupta相同的皂化方法，皂化后得到的固化物直接用己烷、丙酮、苯或二氯甲烷等溶剂提取混合醇。用这种方法从古巴蔗蜡中能分离出二十八碳醇含量为55％～80％的混合醇。上述A.L.格拉尼加所采用的分离方法虽然适合从甘蔗蜡中提取混合脂肪醇，但并不适用于高纯度二十八碳醇的提取。有人曾用该法来分离国产蔗蜡，得到的是二十八碳醇含量仅为35～45％的混合脂肪醇。本专利技术的目的是提供一种由甘蔗蜡中制取二十八碳醇纯度达90％以上的方法，该方法适用于任何品质的蔗蜡，不受产地、品种的限制。本专利技术提出的包括下列步骤(1)往甘蔗蜡中加入极性溶剂，用碱溶液在60～100℃下水解皂化3～10小时；(2)水解后往皂化液中加入金属盐沉淀剂，趁热将不溶于溶剂的脂肪酸和树脂酸盐过滤除去；(3)将过滤得到的母液充分冷却后，再进行过滤得到混合脂肪醇；(4)将上述步骤获得的混合脂肪醇烘干后在1～100帕下进行高真空分馏；(5)收集180～250℃馏份，用气相色谱检验各馏份，合并二十八碳醇馏份，再分馏1～3次，直至得到纯度90％以上的二十八碳醇产品。本专利技术所述的甘蔗蜡是熔点在65～82℃之间的粗蔗蜡或精蔗蜡，优选熔点在76～82℃之间的精蔗蜡。本专利技术所述的极性溶剂可以是甲醇、乙醇、丙酮或丁酮，用量是蔗蜡重量的3～20倍，其中优选甲醇或浓度为95％的乙醇，用量是蔗蜡重量的5～10倍。本专利技术所述的碱溶液是氢氧化钠或氢氧化钾溶液，用量是蔗蜡重量的10～30％。本专利技术所述的金属盐沉淀剂是二价或多价金属盐，最好是氯化钙，用量是蔗蜡重量的10～30％，其目的是将脂肪酸和树脂酸的钠盐或钾盐转变为不溶于乙醇的钙盐，而脂肪醇仍可溶于热的乙醇或甲醇中，通过热过滤将它们分离。本专利技术所述的混合脂肪醇烘干后最好在1～20帕下进行高真空分馏。采用本专利技术制取的二十八碳醇产品，具有以下特定的组成1-二十四碳醇 0.0-1.5％1-二十六碳醇 0.5-30％1-二十八碳醇 90.0-98.0％1-二十九碳醇 0.0-0.5％1-三十碳醇1.0-5.5％1-三十二碳醇 0.5-2.0％1-三十四碳醇 0.0-0.5％与其他已知方法相比，本专利技术提出的由甘蔗蜡中制取高纯度二十八碳醇的方法，具有工艺简单，反应时间短，产率及纯度高的优点。二十八碳醇是世界公认的抗疲劳物质。国外研究表明，在C24～C36脂肪醇中，只有C28醇具有显著的抗疲劳效果。目前商品化的二十八碳醇大多数是含量为12-30％的混合醇。通过比较二十八碳醇含量分别为20％(来源于米糠蜡)、41％(来源于蔗蜡)和94％(来源于本专利技术)的三种产品的动物抗疲劳试验，发现采用本专利技术方法获得的二十八碳醇具有十分显著的抗疲劳作用，而其余两种二十八碳醇产品的试验结果并不令人满意。这可能是因为由本专利技术获得的C28醇产品纯度高，组成独特，更容易被人体吸收所带来的结果。小鼠负重游泳试验选取体重19g左右的昆明种雄性小白鼠84只，随机分为4组Ⅰ组是对照组(生理盐水)，Ⅱ-Ⅳ组分别是纯度为20％(来源于米糠蜡)、41％(来源于蔗蜡)和94％(来源于本专利技术)的C28醇组(用超声波将二十八碳醇分散在蒸馏水中，得到悬浊液)，各组经口灌胃给药，每天一次，连续给药21天，末次给药30分钟后，置小鼠在游泳缸中游泳，水温25±0.5℃，鼠尾负荷5％体重铅皮，记录小鼠自游泳开始至死亡时间，作为小鼠可游泳时间，结果见表1。表1小鼠负重游泳试验(x±s) 表1的数据说明，摄取低纯度的二十八碳醇对小鼠游泳时间影响不大，只有第Ⅲ组当剂量为5mg/kg时，才有统计学差异(P＜0.05)。而由本专利技术获得的C28醇产品(第Ⅳ组)，上述二个剂量均能延长小鼠游泳时间，与对照组比较，有非常显著差异(P＜0.01)。二十八碳醇对小鼠肝糖原含量的影响试验选取昆明种2.5-3月雄性小鼠84只，随机分4组，Ⅰ是对照组，Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ组是二十八碳醇含量分别为20％、41％和94％的二十八碳醇组，给药方式和次数同前述的游泳试验，给药21天后，立即处死，取肝脏经生理盐水漂洗后用滤纸吸干，准确称取肝脏200mg，按蒽酮法测肝糖原含量，结果见表2。表2 二十八碳醇对小鼠肝糖原含量的影响(x±s) 表2试验结果与表1结果是一致的。与对照组相比，第Ⅳ组肝糖原含量有非常显著差异(P＜0.01)，而低纯度C28醇组(第Ⅱ、Ⅲ组)中，只有当剂量增加到5mg/kg时(第Ⅲ组)，肝糖原才有统计学差异。下面通过实施例具体说明本专利技术。实施例1采用熔点为76-82℃国产精蔗蜡5kg，加入25kg浓度为95％酒精和0.5kg氢氧化钠，加热回流8小时后，往上述皂化液中加入含氯化钙600g的酒精溶液10升，加热回流1小时，趁热过滤，沉淀物用20升热的酒精分二次洗涤，将滤液合并，冷却至室温后过滤，烘干后得脂肪醇1.1kg，气相色谱分析其成份为C244％，C268％，C2841％，C293％，C3024％，C328％，C343％。将上述1.1kg混合醇在10帕下真空分馏3次，收集210-215℃馏份，得产物260g，气相色谱分析其组成为C261.2％，C2894.1％，C302.6％，C321.1％。实施例2采用熔点为76-80℃国产精蔗蜡5kg，加入40kg甲醇和0.5kg氢氧化钾，水浴加热回流10小时后，往上述皂化液中加入含氯化钙600g的甲醇溶液10升，加热回流1小时，趁热过滤，沉淀物用20升温度为50℃的甲醇分二次洗涤，将滤液台并，冷至室温后过滤，烘干后得脂肪醇1.4kg，气相色谱分析其成份为C243％，C2本文档来自技高网...

【技术保护点】
由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法，该方法包括下列步骤： （１）往甘蔗蜡中加入极性溶剂，用碱溶液在６０～１００℃下水解皂化３～１０小时； （２）水解后往皂化液中加入金属盐沉淀剂，趁热将不溶于溶剂的脂肪酸和树脂酸盐过滤除去； （３）将过滤得到的母液充分冷却后，再进行过滤得到混合脂肪醇； （４）将上述步骤获得的混合脂肪醇烘干后在１～１００帕下进行高真空分馏； （５）收集１８０～２５０℃馏份，用气相色谱检验各馏份，合并二十八碳醇馏份，再分馏１～３次，直至得到纯度９０％以上的二十八碳醇产品。

【技术特征摘要】
1.由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法，该方法包括下列步骤(1)往甘蔗蜡中加入极性溶剂，用碱溶液在60～100℃下水解皂化3～10小时；(2)水解后往皂化液中加入金属盐沉淀剂，趁热将不溶于溶剂的脂肪酸和树脂酸盐过滤除去；(3)将过滤得到的母液充分冷却后，再进行过滤得到混合脂肪醇；(4)将上述步骤获得的混合脂肪醇烘干后在1～100帕下进行高真空分馏；(5)收集180～250℃馏份，用气相色谱检验各馏份，合并二十八碳醇馏份，再分馏1～3次，直至得到纯度90％以上的二十八碳醇产品。2.如权利要求1所述的由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法，其特征在于所述的甘蔗蜡是熔点在65～82℃之间的粗蔗蜡或精蔗蜡。3.如权利要求2所述的由甘蔗蜡制取高纯度二十八碳醇的方法，其特征在于所述的甘蔗蜡是熔点在76～82℃之间的精蔗蜡。4.如权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：李晓光，王三永，李春荣，李韶雄，
申请(专利权)人：广东省食品工业研究所，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]