【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种中间体制备，尤其涉及2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物制备技术。
技术介绍
1、2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物是一种很重要的医药中间体和液晶化合物中间体，广泛用于医药、石油化工、微电子制造、机械制造以及航空航天等领域。
2、通常合成该类化合物是通过suzuki偶联反应进行，需要使用有机硼化合物，有机硼化合物在反应条件下不是很稳定，因此需要使用过量的底物，以及当量的催化剂，这些因素都会导致成本的大大增加，从而使得该反应无法实现产业化，限制了该类高实用价值化合物的推广应用。
3、因此，开发一种绿色环保、廉价高效、易于生产的方法来合成2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物极其重要。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物及其合成方法，以解决现有技术中合成方法成本高，难实现产业化，限制推广等问题。
2、为了达到上述目的本专利技术采用如下技术方案：
3、一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，过程包括：
4、（1）先将1,3,5-三氟苯和r1原料反应制备成式ⅰ所示化合物；
5、（2）在惰性气体氛围下，将式ⅲ所示化合物制成式ⅳ所示化合物；
6、（3）在惰性气体氛围下，将式ⅰ所示化合物制成式ⅱ所示有机锌酸酯；
7、（4）在钯催化剂和有机磷配体的
8、；
9、其中r1为如下取代基之一：
10、；
11、r2由如下化合物或取代基之一取代：甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、乙酰基、硝基、氰基、甲酰二甲胺、甲酰二乙胺；
12、式ⅳ所示化合物为如下之一：
13、。
14、进一步地，过程包括：
15、（1）在第一溶剂中加入r1原料、1,3,5-三氟苯、碳酸钾，升温回流反应制备成式ⅰ所示化合物；
16、（2）在惰性气体氛围下，将式ⅲ所示化合物加入第二溶剂中，降温，加入烷基锂，保温搅拌，加入液溴，加毕升温，滴加饱和亚硫酸水溶液至反应体系为浅黄色，得到式ⅳ所示化合物；
17、（3）在惰性气体氛围下，将式i所示化合物溶于第二溶剂中，降至低温，加入烷基锂保温反应，再加入特戊酸锌，升温反应得到式ii所示化合物；
18、（4）往步骤（3）得到的体系中加入式ⅳ所示化合物、钯催化剂和有机磷配体，升温反应；反应完成后，提纯得到式ⅴ所示化合物，即为2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物。
19、进一步地，所述提纯过程包括：酸水淬灭反应，有机溶剂萃取，合并有机相，减压浓缩除去溶剂，得到2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的粗产品；对粗产品进行重结晶纯化处理。
20、进一步地，所述酸水是盐酸水溶液，调节体系至5~6。
21、进一步地，重结晶的溶剂包括石油醚、正己烷、异丙醚中的一种或两种以上的混合物。
22、进一步地，式ⅴ所示化合物为如下之一：
23、；；；
24、；。
25、进一步地，所述第一溶剂为乙腈；
26、所述第二溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、甲苯中的一种或两种以上混合物；
27、所述烷基锂是正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂中的任意一种。
28、进一步地，所述步骤（1）中，按摩尔比计，r1原料、1,3,5-三氟苯、碳酸钾用量是1.0：（1.0~1.5）：（1.0~2.0）；
29、升温至回流反应9小时。
30、进一步地，所述步骤（2）中，按ml/g计，第二溶剂的用量是式iii所示化合物重量的8~18倍体积；降温至-65 ℃；烷基锂的用量为式iii所示化合物摩尔数的1~3倍 ；液溴的用量是式iii所示化合物摩尔数的1~3倍 ；升温至0 ℃。
31、进一步地，所述步骤（3）中，按ml/g计，第二溶剂为式ⅰ所示化合物重量的8~18倍体积，降温至-78℃～-40 ℃；烷基锂的用量为式i所示化合物的1～2当量，所述特戊酸锌的用量为式i所示结构化合物的1～2当量，升温至20~25℃反应30分钟。
32、进一步地，所述步骤（3）中，烷基锂的用量为式i所示化合物的1～1.2当量。
33、进一步地，所述特戊酸锌的用量为式i所示结构化合物的1～1.2当量。
34、进一步地，所述钯催化剂为pd2(dba)3、pd(pph3)4、pdcl2(pph3)2、pdcl2中的任意一种；
35、所述钯催化剂的用量为式ⅱ所示化合物的0.05～0.5当量。
36、进一步地，所述钯催化剂的用量为式ⅱ所示化合物的0.05～0.2当量。
37、进一步地，所述有机磷配体为x-phos、s-phos、ru-phos、john-phos、cy-johnphos、me-phos中的任意一种；
38、有机磷配体的用量为式ⅱ所示化合物的0.1～1当量。
39、进一步地，有机磷配体的用量为式ⅱ所示化合物的0.1～0.4当量。
40、进一步地，按摩尔比计，式i 所示化合物用量是式vi所示化合物用量的2-4倍。
41、进一步地，所述步骤（4）中升温反应是升温至50~60℃反应。
42、本专利技术的优点包括：操作简便、原料易得、大大降低了原料和催化剂的用量，成本低廉且产率高，所得2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物有较高的质量，该合成方法规模能够放大至百公斤级，能够为生物医药、合成化学等行业提供高质量、价格低廉的中间体产品，从而解决了目前该类化合物生产原料不稳定、催化剂用量大、价格昂贵、不适合大规模生产等问题。
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1.一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
4.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
5.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
6.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
7.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
8.根据权利要求1-7任一所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
9.根据权利要求1-7任一所述的一种2,2',6,6'-四氟-
10.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
4.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
5.根据权利要求2所述的一种2,2',6,6'-四氟-[1,1'-联苯]类化合物的合成方法，其特征在于：
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁大成，冯伟钊，夏学良，符经，黄振昇，程文科，
申请(专利权)人：广州佳途科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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