聚己内酯的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种化工技术领域的聚己内酯的合成方法，由一步反应完成，即由１代－３代的炔基化聚（酰胺－胺）引发己内酯的本体开环聚合制备端炔基化的线型或扇形结构聚己内酯。本发明专利技术具有如下优点：采用不同代数的炔基化聚（酰胺－胺）引发己内酯的本体开环聚合，一步法方便地制备端炔基化不同拓扑结构的（线型和扇形结构）聚己内酯；聚己内酯的拓扑结构由不同代数的炔基化聚（酰胺－胺）引发剂精确地控制；为制备可“点击”功能化的生物降解高分子提供了一种简单而有效的途径。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化工
的，具体是一种聚己内酯 的合成方法。
技术介绍
生物降解高分子聚己内酯及其共聚物，近年来在药物控制释放体系、组织工 程、生物纳米技术等领域受到广泛的研究。但是，该生物材料常表现出难以控制 的降解和药物控释速率以及缺乏和生物分子、细胞、组织等良好的相容性。因此，制备易于功能化聚己内酯大分子前驱体，为改善其物化性能、生物降解、药物控 释性能等提供了切实有效的途径。最近，点击化学在有机合成、高分子合成、 生物杂化材料合成、器件表面修饰等领域受到科学家的广泛关注，并取得了很大 的成功。因此，把可点击的功能化炔基或氨基引如聚合物中，为方便地制备不同 拓扑结构的、不同组成的高分子材料提供了强有力的途径。经对现有技术的文献检索发现，Schubert等在2006年《Chemeical Communications))(化学通讯)第38期4010-4012页上发表的Synthesis of star-shaped poly (s-c即rolactone) via click chemistry and s叩ramolecular click chemistry (点击化学，，禾口 超分子点击化学 制备星型聚己内酯)，该文提出由炔醇引发己内酯的开环聚合制备线型聚己内 酯，再经过点击化学和超分子点击化学法，制备其星型聚合物。其不 足之处在于l.文献没有提供不同拓扑结构的炔基化聚己内酯的制备方法。2. 文献制备星型结构的聚己内酯，不含有可点击的端炔基功能团，使其不能 进一步功能化。3.文献制备星型结构的聚己内酯，需要三步反应，使其在实验 室和工业生产中受到限制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种， 使其利用不同代数的炔基化聚(酰胺-胺)引发己内酯的本体开环聚合制备端炔 基化不同拓扑结构的(线型和扇形结构)聚己内酯，为制备易于点击功能 化的生物降解高分子提供了一种简单而有效的途径。设计合理，操作方便，有 望适用于工业化生产。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现.的，本专利技术由一步反应完成，即由o代-3代的炔基化聚(酰胺-胺)引发己内酯的本体开环聚合制备端炔基化不同拓扑结构的(线型和扇形结构)聚己内酯。所述本体开环聚合反应在130 C条件下进行，聚合反应时间为24小时。 所述炔基化聚(酰胺-胺)引发剂为零代化合物时，所制得是线型结构的炔基化聚己内酯。所述炔基化聚(酰胺-胺)引发剂为1， 2， 3代化合物时，所制得是扇型结 构的炔基化聚己内酯。进一步的，当炔基化聚.(酰胺-胺)引发剂为1代化合物 时，所制得是扇型结构的炔基化聚己内酯具有2个支臂；当炔基化聚(酰胺-胺) 引发剂为2代化合物时，所制得是扇型结构的炔基化聚己内酯具有4个支臂；当 炔基化聚(酰胺-胺)引发剂为3代化合物时，所制得是扇型结构的炔基化聚己 内酯具有8个支臂。本专利技术合成路线如下<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术具有如下优点1)采用不同代数的炔基化聚(酰胺-胺)引发己内 酯的本体开环聚合， 一步法方便地制备端炔基化不同拓扑结构的(线型和扇形结 构)聚己内酯；2)聚己内酯的拓扑结构由不同代数的炔基化聚(酰胺-胺)引 发剂精确地控制；3)为制备可点击功能化的生物降解高分子提供了一种简 单而有效的途径。具体实施例方式下面对本专利技术的实施例作详细说明本实施例在以本专利技术技术方案为前提下 进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的保护范围不限 于下述的实施例。实施例1:用微量进样器移取炔丙基胺(PA， 30.95 uL， 0.451 mraol)加入到充分干燥 的试管中，然后用移液管移取己内酯单体(lmL， 9.02mmol)。把辛酸亚锡 (Sn(0ct)2)甲苯溶液75 uL (即97. 5mg的Sn(0ct)2溶于lmL的甲苯)加入到 上述试管中。抽真空通氮气3次，然后在氮气氛下60。C磁力搅拌加热lh，接着 升温到13(TC，继续氮气氛下搅拌加热24h，反应结束。产物中加入2 mL CH2C12 溶解稀释后，沉降到冷甲醇中((TC)，并过滤。滤出物真空干燥得到线型结构的炔基化聚己内酯(802.4 mg，产率76. 1 %)。 实施例2:称取PA-PAMAM-Gl (63.9 mg， 0.226画l)加入到充分干燥的试管中，然 后用移液管移取己内酯单体(lml， 9.02mmo1)，常温下抽真空通氮气3次，氮气 氛下在13(TC搅拌3分钟(待引发剂完全溶解)，加入75 uL的Sn(0ct)2甲苯溶 液(即97. 5mg的Sn(0ct)2溶于lmL的甲苯)。反应在13(TC进行24h，反应结束。 产物中加入2 mL CH2Cl2溶解稀释后，沉降到冷甲醇中((TC)，并过滤。滤出物 真空干燥得到具有2个支臂的扇型结构的炔基化聚己内酯(815. 8 mg，产率74. 6 %)。实施例3:称取PA-PAMAM-G2 (83.5 mg， 0.113 ramol)加入到充分干燥的试管中，然 后用移液管移取己内酯单体(lmL， 9.02 mmol)，常温下抽真空通氮气3次，氮 气氛下在13(TC搅拌5分钟(待引发剂完全溶解)，加入75 uL的Sn(0ct)2甲苯 溶液(即97.5mg的Sn(0ct)2溶于lmL的甲苯)。反应在13(TC进行24h，反应结 束。产物中加入3mLCH2Cl2溶解稀释后，沉降到石油醚中，并过滤。滤出物真空 干燥得到4个支臂的扇型结构的炔基化聚己内酯(1.027 g，产率92.2 %)。实施例4:称取PA-PAMAM-G3 (92.5mg， 0.056 mmol)加入到充分干燥的试管中，然后 用移液管移取己内酯单体(lmL， 9.02 mmol)，常温下抽真空通氮气3次，氮气 氛下在13(TC搅拌10分钟(待引发剂完全溶解)，加入75uL的Sn(0ct)2甲苯溶 液(即97. 5mg的Sn(Oct)2溶于lmL的甲苯)。反应在130。C进行24h，反应结束。 产物中加入3 mL CH2Cl2溶解稀释后，沉降到石油醚中，并过滤。滤出物真空干 燥得到8个支臂的扇型结构的炔基化聚己内酯(996.0 mg，产率88. 7 %)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚己内酯的合成方法，其特征在于，由一步反应完成，即由１代－３代的炔基化聚（酰胺－胺）引发己内酯的本体开环聚合制备端炔基化的线型或扇形结构聚己内酯。

【技术特征摘要】
1、一种聚己内酯的合成方法，其特征在于，由一步反应完成，即由1代-3代的炔基化聚(酰胺-胺)引发己内酯的本体开环聚合制备端炔基化的线型或扇形结构聚己内酯。2、 根据权利要求1所述的聚己内酯的合成方法，其特征是，所述本体开环 聚合反应在130 °C条件下进行。3、 根据权利要求1或2所述的聚己内酯的合成方法，其特征是，所述本体 开环聚合反应时间为24小时。4、 根据权利要求1所述的聚己内酯的合成方法，其特征是，所述炔基化聚 (酰胺-胺)引发剂为l， 2， 3代化合物时，所制得是扇型结...

【专利技术属性】
技术研发人员：董常明，华崇，彭松明，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]