制备二氢吡喃化合物的方法技术

技术编号:4114575 阅读:229 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅲ) 本发明专利技术提供以高产和高以应产率经济地制备二氢吡喃的简单方法。在Lewis酸存在下醛与二烯化合物的反应中,用选自由碱和与醛化合物相比对Lewis酸具有更弱的配位能力,具有在溶剂中通过化合物(Ⅷ)的配位溶解Lewis酸的活性的化合物(Ⅷ)的化合物在溶剂中作为助催化剂制备由式(Ⅲ)代表的5,6-二氢-2H-吡喃化合物,其中R↑[1]代表氢原子,具有1至12个碳原子的烷基或烯基,具有总数为3至12个碳原子的可被烷基取代的环烷基,或具有总数为6至12个碳原子的可被烷基或烷氧基取代的芳基,R↑[2]和R↑[3]代表氢原子或具有1至6个碳原子的烷基。(*该技术在2017年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备二氢吡喃化合物的高选择性的方法。更具体地,本专利技术涉及以高选择性和高反应产率。二氢吡喃化合物是香料的重要工业原料。例如,α-苯基二氢吡喃可通过吡喃环的还原性开环(瑞士专利655932)被转化为作为香料的特别重要的5-苯基戊醇。进一步地,二氢吡喃化合物如6-苯基-4-甲基-5,6-二氢-2H-吡喃,6-苯基-2,4-二甲基-5,6-二氢-2H-吡喃,6-丁基-2,4-二甲基-5,6-二氢-2H-吡喃本身也是有用的(US-3681263和Arm.Khm.Zh.(1976),29(3),p.276-277)。如在上述文献中所述的,这些二氢吡喃化合物可以通过醛化合物如苯甲醛和戊醛与3-丁烯-1-醇化合物如异戊二烯醇在催化量的酸存在下反应而以双键异构体混合物的形式得到。然而,3-丁烯-1-醇化合物很昂贵,因此,从容易得到的和便宜的原料制备这些二氢吡喃化合物的方法是需要的。已知通过醛化合物与共轭二烯化合物的杂Diels-Alder反应的方法是这类方法。在这种情况下,共轭二烯化合物如异戊二烯和2-甲基戊二烯是容易得到的。然而,一般地,在这类杂Diels-Alder反应中,本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备具有式(Ⅲ)的二氢吡喃化合物(Ⅲ)的方法: *** (Ⅲ) 其中R↑[1]代表氢原子,具有1至12个碳原子的烷基或烯基,具有总数为3至12个碳原子的可被烷基取代的环烷基,或具有总数为6至12个碳原子的可被烷基或烷氧基取代的芳基;R↑[2]和R↑[3]可以相同或不同,各自代表氢原子或具有1至6个碳原子的烷基或烯基,该方法包括具有式(Ⅰ)的醛化合物(Ⅰ): R↑[1]-CHO (Ⅰ) 其中R↑[1]定义如上,与具有式(Ⅱ)的二烯化合物(Ⅱ): *** (Ⅱ) 其中R↑[2]和R↑[3]定义如上,在Lewis酸和至少一种选自由碱和与醛化合物(Ⅰ)相比对L...

【技术特征摘要】
JP 1997-6-5 147559/97;JP 1997-7-11 186307/97;JP 191.制备具有式(III)的二氢吡喃化合物(III)的方法其中R1代表氢原子,具有1至12个碳原子的烷基或烯基,具有总数为3至12个碳原子的可被烷基取代的环烷基,,或具有总数为6至12个碳原子的可被烷基或烷氧基取代的芳基;R2和R3可以相同或不同,各自代表氢原子或具有1至6个碳原子的烷基或烯基,该方法包括具有式(I)的醛化合物(I)R1-CHO (I)其中R1定义如上,与具有式(II)的二烯化合物(II)其中R2和R3定义如上,在Lewis酸和至少一种选自由碱和与醛化合物(I)相比对Lewis酸具有更弱的配位能力,具有在溶剂中通过化合物(VIII)的配位溶解Lewis酸的活性的化合物(VIII)组成的一组助催化剂存在下反应的步骤,条件是当化合物(VIII)被单独使用时,它不是任何硝基化合物。2.如权利要求1的方法,其中助催化剂是碱。3.如权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员:西冈亨田中成佳越野准次山下修小泽忠弘小滨有
申请(专利权)人:花王株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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