环碳酸酯的制备方法技术

＊＊＊ Ⅰ 本发明专利技术公开了一种通式Ⅰ的４，４－二取代－５－亚甲基－１，３－二氧戊环－２－酮（“环碳酸酯”）（其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］的定义见说明书）的生产方法，该方法是由相应的式ＨＣ≡Ｃ－Ｃ（Ｒ↑［１］）（Ｒ↑［２］）－ＯＨ（Ⅱ的３，３－二取代的丙－１－炔－３－醇和二氧化碳在季铵或磷＊盐催化剂存在下进行反应，其中使用银盐作为另一种催化剂。还加入羧酸的碱金属盐或季铵盐或磷＊盐以增加银盐催化剂的催化性能。此外，加入三苯膦可在某种程度上加速反应。本发明专利技术生产环碳酸酯的方法采用银盐催化大大优于以前采用的铜盐。本发明专利技术方法的优点是所需催化剂的量减少很多，而反应时间大大缩短以及为缩短反应时间而所需的反应条件并不苛刻。所生产的环碳酸酯是生产聚合物以及其它有用的物质如染料和类胡萝卜素的有价值的中间体。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种在催化剂存在下由丙-1-炔-3-醇和二氧化碳生产环碳酸酯(cyclocarbonates)的改进方法。这些环碳酸酯是生产聚合产物和其它有用的物质如染料和类胡萝卜素的有价值的中间体，其最简化的结构为4，4-二甲基-5-亚甲基-1，3-二氧戊环-2-酮(该结构也称为“环碳酸酯”)。科技文献中已公开了各种生产环碳酸酯即通式I的4，4-二取代-5-亚甲基-1，3-二氧戊环-2-酮的方法， (以后作更详细的定义)该方法以相应的通式II的3，3-二取代的丙-1-炔-3-醇和二氧化碳进行催化反应为基础。 曾经使用的催化剂有铜盐，特别是卤化铜如氯化铜(II)或碘化铜(I)，或醋酸铜(II)[见德国专利1,098,953；Synthesis 1981，958-959；和EP175241]；二氯二乙腈钯(N.Yanagihara dt al.，52nd National Meeting of the Chemical Society ofJapan，Kyoto April 1986，Abstr.No.4W 15)；三氯化钌三水合物与三乙胺[Tetr.Lett.27，No.14，1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式Ⅰ的４，４－二取代－５－亚甲基－１，３－二氧戊环－２－酮的生产方法， ＊＊＊ Ⅰ 其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自为饱和或烯属不饱和脂族或芳族基团，或Ｒ↑［１］与Ｒ↑［２］一起形成四或五亚甲基， 该方法是由相应的通式Ⅱ的３，３－二取代的丙－１－炔－３－醇和二氧化碳进行催化反应， ＊＊＊ Ⅱ 反应是在季铵或磷＊盐催化剂存在下进行的，其中该方法使用银盐作为另一种催化剂。

【技术特征摘要】
EP 1996-10-21 96116895.21.一种通式I的4，4-二取代-5-亚甲基-1，3-二氧戊环-2-酮的生产方法，其中R1和R2各自为饱和或烯属不饱和脂族或芳族基团，或R1与R2一起形成四或五亚甲基，该方法是由相应的通式II的3，3-二取代的丙-1-炔-3-醇和二氧化碳进行催化反应，反应是在季铵或磷鎓盐催化剂存在下进行的，其中该方法使用银盐作为另一种催化剂。2.根据权利要求1的方法，其中醋酸银、硫酸银、正磷酸银、氧化银和碳酸银，优选醋酸银或硫酸银作为银盐催化剂。3.根据权利要求1或2的方法，其中氯化四甲基铵、氯化四乙基铵、溴化四乙基铵或氯化苄基三甲基铵被用作季铵盐或溴化四丁基磷鎓、氯化四苯基磷鎓和溴化四苯基磷鎓被用作季磷鎓盐。4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：汉斯乔格格朗德勒，汉斯于尔根汉森，
申请(专利权)人：霍夫曼拉罗奇有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]