【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法。
技术介绍
1、芳基硫化合物是各种药品、农用化学品和化学材料中的关键结构片段(sulfurcontaining scaffolds in drugs:synthesis and application in medicinal chemistry.curr.top.med.chem.2016，16，1200-1216；sulfur-containing agrochemicals.top.curr.chem.2017，375,82；analysis of us fda-approved drugs containing sulfuratoms.top curr chem.2018，376，5)。此外，由于硫醚基团与金属的络合能力，可被氧化为亚砜、砜，甚至硫醚部分的离去性，使得芳基硫醚类化合物在有机合成中可以作为配体及重要的合成中间体(chiral sulfur ligands for asymmetric catalysis.chem.rev.2007,107,5133-5209；application of chiral mixed phosphorus/sulfur ligands topalladium-catalyzed allylic substitutions.j.am.chem.soc.2000,122,7905-7920)。传统的芳基硫醚的合成包括芳基卤和硫醇之间的亲核芳族取代(snar)和过渡金属参与的交叉偶联反应等(mode
2、近年来，利用钯催化的catellani反应合成连续多取代的芳基硫化物已经有不少的报道(cleavage of the c(o)-s bond of thioesters by palladium/norbornene/copper cooperative catalysis:an efficient synthesis of 2-(arylthio)arylketones.j.am.chem.soc.2016,138,7456-7459；sulfenamide-enabled ortho thiolationof aryl iodides via palladium/norbornene cooperativecatalysis.nat.commun.2019,10,3555-3563)。虽然这种方法很好地补充了上述空白，但该方法需要使用相对难以获得的含硫亲电试剂导致整个反应的原子经济性较差，同时昂贵的钯催化剂也使得该反应的大规模应用是一个不小的挑战。因此，开发一种绿色高效、原料廉价易得、反应条件温和以及环境友好的合成策略仍然是极具吸引力的研究内容。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种绿色高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，以解决现有合成方法的诸多缺陷。本专利技术的方法反应条件温和，原料廉价易得，能够高专一性获得1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物。
2、本专利技术通过以下技术方案实现：
3、一种高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，包括以下步骤：以弱极性有机溶剂为反应介质，炔基硫醚类化合物与2-吡喃酮类化合物在路易斯酸(lewis acid)的催化作用下进行反应，获得1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物；
4、所述炔基硫醚类化合物的结构式为式i：
5、
6、r1为苯基、芳环、杂环(噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基等)、烷基(如：1～6个碳)、烯基、tms-；r2为烷基(1～6个碳)、苯基、ch≡c-ch2ch2-。
7、所述2-吡喃酮类化合物的结构式为式ⅱ：
8、
9、r3为甲基、乙基、异丙基、苄基。
10、r4为h、苯基、取代的苯基；所述取代的苯基为卤素取代的苯基、烷基取代的苯基(如：甲基取代的苯基，甲基取代的苯基为6-(4-甲基苯基))。
11、r4中所述苯基为5-苯基、6-苯基。所述卤素取代的苯基为6-(4-氟苯基)。
12、所述路易斯酸lewis acid为三氟甲磺酸铕、三氟甲磺酸镱、溴化铟、氯化锌、溴化锌、氯化铟中一种以上，优选为氯化锌、溴化锌、氯化铟中一种以上。
13、路易斯酸的用量为2-吡喃酮类化合物摩尔量的5～15％。
14、所述反应的温度为80～135℃；反应的时间为1～2天。
15、所述2-吡喃酮类化合物的结构式中r4为6位取代时，所述反应的温度优选为125～135℃；r4为h或4位、5位取代时，所述反应的温度优选为95～120℃，更优选为95～110℃。
16、所述炔基硫醚类化合物与2-吡喃酮类化合物的摩尔比：1:1～2:1。
17、所述弱极性有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中一种以上，优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中一种以上。
18、所述炔基硫醚类化合物在溶剂中的浓度为0.1m～1m(m：mol/l)。
19、反应完后，去除溶剂，粗产物经柱层析分离；
20、柱层析的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯。
21、所述1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的结构为式iii：
22、r1、r2、r3、r4如前面所定义。
23、本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及有益效果：
24、(1)该反应条件温和、无需贵金属催化剂，反应在较低温度条件下进行，能耗低有利于环境保护且有利于工业化规模生产。
25、(2)该反应原子利用率高、条件简单。
26、(3)该反应具有高度化学选择性，产物收率高。
27、(4)该反应底物范围广，官能团兼容性强。
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1.一种高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：包括以下步骤：以弱极性有机溶剂为反应介质，炔基硫醚类化合物与2-吡喃酮类化合物在路易斯酸的催化作用下进行反应，获得1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物；
2.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：R1中所述杂环为噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基；R1、R2中所述烷基各自为支链或直链的1～6个碳烷基；
3.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：
4.根据权利要求3所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述弱极性有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中一种以上。
5.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述反应的温度为80～135℃；反应的时间为1～2天。
6.根据权利要求5所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述2-吡喃酮类化合物的结构式中R4为6位取代时，所述反应的温度为125～
7.根据权利要求6所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述2-吡喃酮类化合物的结构式中R4为H或5位取代时，所述反应的温度为95～110℃。
8.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述路易斯酸的用量为2-吡喃酮类化合物摩尔量的5～30％；
9.根据权利要求5所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述炔基硫醚类化合物在溶剂中的浓度为0.1M～1M；
...【技术特征摘要】
1.一种高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：包括以下步骤：以弱极性有机溶剂为反应介质，炔基硫醚类化合物与2-吡喃酮类化合物在路易斯酸的催化作用下进行反应，获得1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物；
2.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：r1中所述杂环为噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基；r1、r2中所述烷基各自为支链或直链的1～6个碳烷基；
3.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：
4.根据权利要求3所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述弱极性有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中一种以上。
5.根据权利要求1所述高效合成1,2,3-三取代芳基硫醚类化合物的方法，其特征在于：所述反应的...
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