【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法。
技术介绍
1、噻唑烷酮的衍生物是一类重要的化合物，具有广泛的应用，在药物中噻唑烷酮是最重要的骨架之一。此外，许多噻唑烷酮支架药物含有噻唑烷酮衍生物，具有广泛的生物活性。例如，治疗查加斯病有效试剂，选择性糖原合成酶-3β(gsk-3β)抑制剂。由于具有良好的生物活性和合成应用，噻唑烷酮骨架的构建近年来引起了人们极大的关注。
2、目前，合成噻唑烷酮衍生物的方法主要有：
3、(a)wei guo等人(wei guo,kailiang tao,lvyin zheng,mingming zhao,wentan,liuhuan cai,zhen xie,deliang chen,xiaolin fan.visible-light-promotedthree-component coupling annulation:synthesis of 2-iminothiazolidin-4-onesvia in situ formed electron donor-acceptor complexes[j].the journal oforganicchemistry,2019,84(10):6448-6458.doi:10.1021/acs.joc.9b00305)报道了异硫氰酸酯、胺和丁炔二酸二乙酯在可见光催化下生成2-亚氨基噻唑烷-4-酮，比如：
4、
5、(b)wei guo等人(wei guo,mingming
6、
7、(c)mingming zhao等人(mingming zhao,yiming guo,qi wang,lanqi liu,shujie zhang,wei guo,lin-ping wu,fayang g.qiu.synthesis of2-iminothiazolidin-4-ones via copper-catalyzed[2+1+2]tandem annulation[j].rsc advances,2023,13(4):2220-2224.doi:10.1039/d2ra07872d.)报道了异硫氰酸酯、胺和重氮乙酸乙酯在碘化亚铜催化下生成2-亚氨基噻唑烷-4-酮，比如：
8、
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法，本专利技术提供的方法具有工艺简便、条件温和、不使用氧化剂且官能团容忍性好的优点。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
3、本专利技术提供了一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：
4、将异硫氰酸苯酯类化合物、胺类化合物、芳基重氮酯类化合物和极性有机溶剂混合，进行偶联加成反应，得到所述2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物；
5、所述异硫氰酸苯酯类化合物具有式ⅰ所示结构：
6、
7、所述r1为芳基；
8、所述胺类化合物具有式ⅱ所示结构：
9、
10、所述r2为芳基；
11、所述芳基重氮酯类化合物具有式ⅲ所示结构：
12、
13、所述r3为芳基；
14、所述2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物具有式ⅳ所示结构：
15、
16、优选的，所述异硫氰酸苯酯类化合物包括异硫氰酸苯酯、3-氯苯基硫代异氰酸酯、4-氯苯基异硫氰酸酯、2-溴苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-甲氧基苯基异硫氰酸酯、2,4-二氯异硫氰酸苯酯、3,4-二氯异硫氰酸苯酯和4-氟苯基异硫氰酸酯中的一种或几种。
17、优选的，所述胺类化合物包括苄胺、间氯苄胺、对氯苄胺、邻溴苄胺、间溴苄胺、对溴苄胺、3-甲基苄胺、4-甲基苄胺、3-甲氧基苄胺、3,4-二氯苄胺、2-噻吩甲胺和3-氟苄胺中的一种或几种。
18、优选的，所述芳基重氮酯类化合物包括2-重氮-2-苯基乙酸甲酯、2-(4-甲氧基苯基)-2-重氮乙酸甲酯、2-(4-溴苯基)-2-重氮乙酸甲酯、2-(4-氯苯基)-2-重氮乙酸甲酯和2-(3-溴苯基)-2-重氮乙酸甲酯中的一种或几种。
19、优选的，所述极性有机溶剂包括乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯。
20、优选的，所述异硫氰酸苯酯类化合物、胺类化合物和芳基重氮酯类化合物的摩尔比为2：2：1。
21、优选的，所述极性有机溶剂和异硫氰酸苯酯类化合物的用量比为1l：0.1～0.2mol。
22、优选的，所述偶联加成反应的温度为室温，所述偶联加成反应的时间为1.5～3h。
23、优选的，所述偶联加成反应在光照下进行；所述光照为10w白色leds。
24、本专利技术提供了一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：将异硫氰酸苯酯类化合物、胺类化合物、芳基重氮酯类化合物和极性有机溶剂混合，进行偶联加成反应，得到所述2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物。本专利技术的制备方法具有条件温和、易于控制、反应效率高、步骤经济、原料廉价易得、不使用氧化剂、官能团容忍性好等优点，且所制备的2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物具有较高的纯度，纯度为98.5～99.9％，具有较大的市场推广价值。与多步合成反应相比，本专利技术一步反应即能得到目标产物，且反应产率达到84％，具有反应效率高、步骤经济的优势。
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1.一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异硫氰酸苯酯类化合物包括异硫氰酸苯酯、3-氯苯基硫代异氰酸酯、4-氯苯基异硫氰酸酯、2-溴苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-甲氧基苯基异硫氰酸酯、2,4-二氯异硫氰酸苯酯、3,4-二氯异硫氰酸苯酯和4-氟苯基异硫氰酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胺类化合物包括苄胺、间氯苄胺、对氯苄胺、邻溴苄胺、间溴苄胺、对溴苄胺、3-甲基苄胺、4-甲基苄胺、3-甲氧基苄胺、3,4-二氯苄胺、2-噻吩甲胺和3-氟苄胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基重氮酯类化合物包括2-重氮-2-苯基乙酸甲酯、2-(4-甲氧基苯基)-2-重氮乙酸甲酯、2-(4-溴苯基)-2-重氮乙酸甲酯、2-(4-氯苯基)-2-重氮乙酸甲酯和2-(3-溴苯基)-2-重氮乙酸甲酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异硫氰酸苯酯类化合物、胺类化合物和芳基重氮酯类化合物的摩尔比为2：2：1。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述极性有机溶剂和异硫氰酸苯酯类化合物的用量比为1L：0.1～0.2mol。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述偶联加成反应的温度为室温，所述偶联加成反应的时间为1.5～3h。
9.根据权利要求1或8所述的制备方法，其特征在于，所述偶联加成反应在光照下进行；所述光照为10W白色LEDs。
...【技术特征摘要】
1.一种2-亚氨基噻唑烷-4-酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异硫氰酸苯酯类化合物包括异硫氰酸苯酯、3-氯苯基硫代异氰酸酯、4-氯苯基异硫氰酸酯、2-溴苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-甲氧基苯基异硫氰酸酯、2,4-二氯异硫氰酸苯酯、3,4-二氯异硫氰酸苯酯和4-氟苯基异硫氰酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胺类化合物包括苄胺、间氯苄胺、对氯苄胺、邻溴苄胺、间溴苄胺、对溴苄胺、3-甲基苄胺、4-甲基苄胺、3-甲氧基苄胺、3,4-二氯苄胺、2-噻吩甲胺和3-氟苄胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基重氮酯类化合物包括2-重氮-2-苯基乙酸甲酯、2-(4-甲...
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