【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及,对溴苯甲醛是一种重要的医药和染料中间体。现有合成对溴苯甲醛的方法主要是以对溴甲苯为原料,一种是经光化溴代反应生成二溴苄,再经水解得到,该方法已实现工业化;另一种是以三氟甲基硫酸铈为氧化剂氧化而得。它们的共同缺点是原料成本高,而且前者采用了极易挥发、具有危害性的液溴,后者采用的氧化法工业上不易控制。本专利技术提出一种以对硝基甲苯为原料合成对溴苯甲醛的方法。本专利技术以对硝基甲苯为原料,在相转移催化剂的催化下与多硫化钠溶液作用下发生歧化反应,生成对氨基苯甲醛,然后由对氨基苯甲醛经酸化重氮化后在溴化亚铜或铜的催化下生成对溴苯甲醛。多硫化钠溶液由硫化钠(Na2S.9H2O)与单质硫作用生成。硫化钠与硫的摩尔比为1∶2-1∶4。多硫化钠与对硝基甲苯于95%-65%的乙醇溶液中,在相转移催化剂的作用下生成对氨基苯甲醛,并有少量对甲苯胺产生。多硫化钠与对硝基甲苯的摩尔比为1∶3-1∶5,相转移催化剂的添加量为参加反应的对硝基甲苯量的1%-5%,1mol对硝基甲苯参加反应需95%乙醇400-600ml,反应温度为80-90℃。上述条件下,对氨基苯甲醛的收率>90%。所采用的相转移催化剂为溴化四丁铵、溴化十六烷基三甲铵、碘化四丁铵、N-二甲基甲酰胺、吐温中的一种或其中两中的混合物,采用混合相转移催化剂效果更好。制得的对氨基苯甲醛经水汽蒸馏,冷却结晶得到的湿品,不经干燥直接参加下一步反应。对氨基苯甲醛的酸化以硫酸为酸化剂,用亚硝酸钠为重氮化试剂。重氮化结束后,将重氮盐溶液滴入新制的溴化亚铜氢溴酸溶液或新制的还原铜氢溴酸悬浊液中,滴完后,让溶液缓慢升温至6 ...
【技术保护点】
一种合成对溴苯甲醛的方法:其特征是以对硝基甲苯为原料,在多硫化钠溶液作用下发生歧化反应生成对氨基苯甲醛,然后由对氨基苯甲醛经酸化、重氮化后在溴化亚铜或铜的催化下生成对溴苯甲醛。
【技术特征摘要】
1.一种合成对溴苯甲醛的方法其特征是以对硝基甲苯为原料,在多硫化钠溶液作用下发生歧化反应生成对氨基苯甲醛,然后由对氨基苯甲醛经酸化、重氮化后在溴化亚铜或铜的催化下生成对溴苯甲醛。2.根据权利要求1所述的方法,其特征是多硫化钠溶液由单质硫和硫化钠(Na2S.9H2O)作用生成。硫化钠与硫的摩尔比为1∶2-1∶4。3.根据权利要求1所述的方法,其特征是歧化反应是在95%-65%的乙醇溶液中进行,多硫化钠与对硝基甲苯的摩尔比为1∶3-1∶5。4.根据权利要求1所述的方法,其特征是歧化反应过程中,相转移催化剂的添加量为参加反应的对硝基甲苯量的1%-5%,1mol对硝基甲苯参加反应需95%乙醇400-600ml,反应温度为80-90℃,对氨基苯甲醛的收率>90%。5.根据权利要求1所述的方法,其特征是所采...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈乔,朱萍,汪智红,
申请(专利权)人:中国石化金陵石油化工公司,中国石化金陵石化公司研究院,
类型:发明
国别省市:32[中国|江苏]
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