聚氨酯类树脂粘合剂制造技术

本发明专利技术提供一种能同时满足对聚烯烃的粘合性和耐久性的粘合剂。它是由聚氨酯类树脂或该树脂和聚异氰酸酯化合物组成的粘合剂。该聚氨酯类树脂是使含有１－５０摩尔％含有羟基聚（乙烯－丁烯）共聚物的含活性氢的化合的和有机二异氰酸酯反应而获得的，其中所述含有羟基的聚（乙烯－丁烯）共聚物含有乙烯基和丁烯基的摩尔比在３０／７０－７０／３０的范围内。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚氨酯类树脂粘合剂，更详细地说，是涉及耐水解性、耐热性、耐气候性、机械特性、与包括聚烯烃的所有基体材料的粘接性等均优良的聚氨酯类树脂粘合剂。以前，聚氨酯类树脂粘合剂，由于具有与各种被粘附体的粘合性优良和高的耐久性等而广泛用于层压膜、复合板、家俱、汽车、铁路、电气制品、无纺布、鞋、皮包等各种领域中。然而，一般说来，聚氨酯类粘合剂对聚烯烃的粘合性不充分。为了改善对这种聚烯烃的粘合性，开发了在分子结构中导入聚烯烃类化合物的聚氨酯类粘合剂。例如，特开平3-207782号公报中公开了一种导入主要含羟基的聚异戊间二烯的反应性热熔粘合剂。特开平7-41751号公报中公开了一种使用氯化聚烯烃的热塑性弹性体粘合剂。然而，导入聚异戊间二烯结构的粘合剂，由于在分子中残存着双键，耐气候性不佳。而且，由于含羟基的聚丁二烯和聚异戊间二烯或它们的氢化物这种以前的含活性氢的聚烯烃化合物，其官能团数超过2，因此对聚氨酯类树脂的分子设计有限制。也就是，如果加大在分子中含活性氢的聚烯烃的导入量，就不得不减小聚氨酯的分子量，因此不利于耐久性。相反，如果加大分子量以提高耐久性，就必须减少其导入量，这不利于对聚烯烃的粘附性。而且，当使用氯化聚烯烃时，由于随时间流逝进行脱盐酸反应，因此还有粘合剂劣化和粘合剂容器腐蚀等问题。本专利技术的目的是解决上述这些先有技术中存在的问题，尤其是提供一种能同时满足对聚烯烃的粘附性和耐久性的粘合剂。本专利技术者们为解决这些先有技术中存在的问题进行了努力的研究，结果发现，采用导入某种特定的含有羟基的聚烯烃的聚氨酯类树脂的粘合剂，以及在其中添加有聚异氰酸酯化合物的粘合剂可以达到上述目的，从而完成了本专利技术。也就是，本专利技术粘合剂的特征在于，它是由含有1-50摩尔％的含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的含活性氢的化合物和有机二异氰酸酯反应而制得的聚氨酯类树脂组成，其中所述含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物中含有的乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70-70/30的范围内。此外，本专利技术粘合剂的特征在于，它是由将含有1-50摩尔％的含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的含活性氢化合物和有机二异氰酸酯反应而制得的聚氨酯类树脂，以及聚异氰酸酯化合物组成，其中所述含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物中含有的乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70-70/30的范围内。本专利技术中使用的含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物是乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70-70/30范围内的化合物，例如，在通过乙烯和丁烯的游离基聚合或阴离子聚合等活性聚合得到的聚(乙烯-丁烯)共聚物上接枝乙烯醇化合物，通过处理末端的聚合引发剂成分而获得，但无规共聚物的结晶性最低，粘附力大，因此是优选的。当这种含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70-70/30范围之外时，结晶性变高，熔融温度高，因此难以得到作为目的产物的聚氨酯类树脂粘合剂。含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的数均分子量以500-10,000为佳，更优选1,000-9,000。含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的数均分子量不足500时，其结果是大致与在聚氨酯类树脂中仅仅引入脂肪族类链延长剂的情况相同，获得的聚氨酯类树脂的Tg和软化点升高，但对聚烯烃的粘附性不够。如果数均分子量超过10,000。与原来其他的多元醇或异氰酸酯的相溶性低，而且含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的粘度变高，难以得到作为本专利技术目的产物的聚氨酯类树脂粘合剂。含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的羟基含量，以每个分子1.5-2.5个为宜，较好是1.8-2.0个，更优选2.0个。羟基不足1.5个时，含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物难以引入聚氨酯类树脂分子中，其结果是经时稳定性差。羟基超过2.5个时，聚氨酯类树脂合成时，由于含羟基聚(乙烯-丁烯)共聚物的导入量的不同，有时候发生凝胶化，难以得到聚氨酯类树脂本身。作为上述含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物，例如，具体可列举シュル社制的クレイトンリキッドシリ-スズ的HPVM-2202。本专利技术中在聚氨酯类树脂分子中导入的含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的导入量，相对于含活性氢的化合物的总量，为1-50摩尔％，优选5-30摩尔％。含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的导入量不足1摩尔％时，对聚烯烃的粘附性差。如果超过50摩尔％，对除聚对苯二甲酸-乙二醇酯或尼龙这类聚烯烃以外的物质的粘附性变差。本专利技术中与含羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物并用的含活性氢的化合物，例如，可列举聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯基多元醇、聚醚聚胺等分子量超过500的高分子多元醇、高分子聚胺和分子量为18-500的低分子多元醇，低分子聚胺、低分子氨基醇或水等链延长剂。作为其它的含活性氢的化合物，可列举一元醇、一元胺等，这些物质或上述的低分子氨基醇也可作为反应终止剂使用。优选的高分子多元醇，是粘合性、耐热性、耐久性良好的聚酯多元醇。这些含活性氢的化合物，既可以是单一品种，也可以由平均官能团数为2-3的多品种组成。但含有2官能活性氢的化合物容易控制生成的聚氨酯类树脂的分子量，因此是最好的。而且，这些含活性氢的化合物，在分子中也可以含有羧基、叔氨基、磺酸基、磷酸基等或它们的盐。上述高分子多元醇中，作为聚酯多元醇的具体例，可列举乙二醇(以下简称EG)、二甘醇、一缩二丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇，新戊二醇(以下简称NPG)，1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等所谓低分子醇类或，它们的混合物等和，琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、邻苯二甲酸、异邻苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸、马来酸、草酸、亚萘基二羧酸等二羧酸，它们的酸酯、酸酐等经脱水缩合反应获得的两末端具有羟基的聚酯，或由ε-己内酯的开环聚合得到的聚己内酯的二醇等。作为聚醚多元醇的具体例，可列举环氧乙烷、环氧丙烷等环氧化物中的一种或混合物经开环聚合而得到的聚醚多元醇，或四氢呋喃经开环聚合而得到的聚四甲撑二醇。作为聚碳酸酯多元醇的具体例，可列举上述聚酯多元醇合成中所用的低分子乙二醇类和碳酸二苯酯经脱苯反应得到的物质。这种高分子多元醇的数均分子量以500-10,000为好，优选1,000-5,000。作为上述低分子多元醇，可以例举上述聚酯多元醇合成中使用的低分子醇类。作为低分子聚胺，例如可列举乙二胺、六亚甲基二胺等脂肪族二胺和，异佛尔酮二胺(以下简称IPDA)、环己二胺等脂环族二胺和、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等芳香族二胺。作为低分子氨基醇，可列举一乙醇胺，二乙醇胺等。作为一元醇，可列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等。作为一元胺，可列举乙胺、丁胺等伯一元胺类，二乙胺、二丁胺等仲一元胺类。作为本专利技术中使用的有机异氰酸酯，可列举六甲撑二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(以下简称IPDI)、环己基二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，加氢苯二甲基二异氰本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘合剂，其特征在于，它是由含有１－５０摩尔％的含有羟基的聚（乙烯－丁烯）共聚物的含有活性氢的化合物和有机二异氰酸酯反应而获得的聚氨酯类树脂组成，其中所述含有羟基的聚（乙烯－丁烯）共聚物含有乙烯基和丁烯基的摩尔比在３０／７０～７０／３０的范围内。

【技术特征摘要】
1.一种粘合剂，其特征在于，它是由含有1-50摩尔％的含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物的含有活性氢的化合物和有机二异氰酸酯反应而获得的聚氨酯类树脂组成，其中所述含有羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物含有乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70～70/30的范围内。2.一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：山崎纯市，榎田健，滨伸二郎，小西伸，
申请(专利权)人：日本聚氨酯工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]