对聚氨酯层具有改善粘合性的聚碳酸酯组合物制造技术

组合物，其包含A) 70至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，B) 1至10重量份的混合物，其包含至少一种含聚丁二烯的乙烯基(共)聚合物和至少一种不含聚丁二烯的乙烯基(共)聚合物，C) 1至20重量份的至少一种含磷的阻燃剂，选自膦酸酯胺、磷腈以及通式(V)的单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯，其中R1、R2、R3和R4相互独立地分别任选地为卤代的C1-C8-烷基，分别任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选为氯、溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n    相互独立地为0或1，q为0-30，X是具有12-30个碳原子的多环芳族部分，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂族部分，它们可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键，D) 0.1至20.0重量份(分别基于组分A至C的总和)的至少一种聚合物添加剂，其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为0.5至5.5重量%，和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为0.5至5.0重量%，和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯，和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100；以及由所述组合物和聚氨酯层构成的复合材料构件，其特征在于所述两个层之间的改善的粘合性；以及制备这样的复合材料构件的方法。

Polycarbonate compositions having improved adhesion to polyurethane layers

Composition comprising A) at least one polymer 70 to 95 parts by weight of polyester carbonate from aromatic polycarbonate and aromatic, B) mixture of 1 to 10 weight portions, comprising at least one containing vinyl polybutadiene (CO) polymer and at least one containing poly butadiene Ethylene Radical (CO) polymer, C) flame retardant 1 to 20 parts by weight of at least one phosphorus, selected phosphonate amine, phosphazene and general formula (V) monomeric and oligomeric phosphates and phosphonates, including R1, R2, R3 and R4 independently of each other respectively is optionally halogenated C1-C8- alkyl, optionally substituted by alkyl respectively, preferably C1-C4- alkyl and / or halogen, preferably chlorine, bromine substituted C5-C6- cycloalkyl, aryl or aralkyl C6-C20- C7-C12-, n independently for 0 or 1, q is 0-30, X is a polycyclic aromatic portion having 12-30 carbon atoms or out. A straight chain or branched aliphatic 2-30 carbon atoms, they can be replaced by OH and may contain a maximum of 8 D) ether bond, 0.1 to 20 weight parts (based on component A to C of the total) at least one polymer additive, wherein the total content of polybutadiene a group of A to C based on 0.5 to 5.5 wt.%, excluding butadiene vinyl and one component B (CO) polymer composition sum total content of A to C based on 0.5 to 5 wt.%, and wherein the composition does not contain thermoplastic polyester. For example, p-polyphenyl two formic acid alkylene glycol ester, and the weight of a total standardization in polycarbonate composition components in A, B and C was 100; and by the composition and polyurethane layer composed of composite components, which is characterized in that the adhesion between the two layer and improve; the preparation of this Method of sample composite component.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术提供了对聚氨酯体系具有改善粘合性的聚碳酸酯组合物、包含该聚碳酸酯组合物和聚氨酯体系的复合材料体系以及由该复合材料体系构成的模塑体和制备该复合材料体系的方法。所述聚碳酸酯组合物的特征除了对聚氨酯体系的改善的粘合性之外还有恒定高的韧性、高的热变形稳定性以及出色的阻燃性。WO2006/072366A1描述了基材在具有至少两个空腔的模具中的成型和涂覆的方法。该方法包括步骤：a)将基材在模具的第一空腔中成型，b)将上述步骤中制备的基材引入所述模具的第二空腔中，和c)将所述基材在第二空腔中用涂料涂覆，其中所述涂覆在升高的压力下进行。示例性和优选地提到聚氨酯涂料和PC+ABS-基材（聚碳酸酯+丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-基材）。在所述申请中没有说明载体材料组合物对复合材料的粘合性能的影响。EP2089207A1公开了制备复合材料构件的方法，该复合材料构件特别是包含注塑件以及聚氨酯元件，所述方法包括步骤a)制备载体构件，b)将该载体构件移动或转移到模具的开口空腔中，c)封闭所述模具至预定的位置，其中形成具有第一尺寸的扩大的空腔，d)在具有第一尺寸的扩大的空腔中产生负压，e)将填充材料填入扩大的空腔中，和f)与填入填充材料同时和/或然后进行压花步骤，其中所述空腔至少略微变小。为了改善复合材料的粘合性，其中描述了热塑性塑料的表面通过烧焦、等离子体冲击或气体活化。在所述公开文件中没有说明载体材料组合物对复合材料的粘合性能的影响。DE102006033059A1公开了制备塑料内室部件的方法。其中，在第一步骤中将载体在第一模具中成型，该第一模具之后至少部分被第二模具替代和然后在第二步骤中将覆盖层在所述载体上成型。作为载体材料使用硬质组分，例如PA+ABS共混物(聚酰胺+丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC+ABS共混物(聚碳酸酯+丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，和作为覆盖层使用软质组分，优选聚氨酯泡沫体。在所述申请中没有说明载体材料组合物对如此制备的构件的粘合性能的影响。DE10206033059A1同样也建议通过底漆或激光处理、电晕处理或等离子体处理提供所述表面以改善粘合性。WO99/20464A1公开了由至少两种不同的彼此直接粘合的塑料材料构成的复合材料，其中a)是热塑性的聚合物或热塑性的聚合物混合物（其以细分散的无机粉末形式包含至少一种由元素周期表的第一至第五主族或第一至第八副族的至少一种金属构成的极性化合物）和b)是聚氨酯，其以泡沫体、涂料或密实材料的形式存在。所述复合材料不需要增粘剂层。在所述公开文件中没有说明载体材料组合物中的ABS含量和橡胶含量对复合材料的粘合性能的影响。DE10109226A1公开了聚碳酸酯组合物，其包含a)芳族的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯、b)接枝聚合物和c)由苯乙烯和含羧基的单体构成的共聚物，其中所述共聚物的平均分子量Mw为>=10500g/mol，和其中所述共聚物可以包含一种或多种乙烯基单体。组分C优选是由苯乙烯和马来酸酐构成的共聚物。DE10109226A1还公开了包含至少一个第一层(1)和至少一个第二层(2)的复合材料构件，其中层(1)具有至少一种聚碳酸酯组合物(如下标记为a、b和c)和层(2)包含至少一种聚氨酯。所述复合材料的特征在于，层(1)和层(2)之间的泡沫体粘合性在两次气候交替测试（KWT）之后下降最多35%。在所述公开文件中没有说明载体材料组合物中的ABS含量和橡胶含量对复合材料的粘合性能的影响。EP0363608A1公开了包含聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物和/或含苯乙烯的接枝聚合物和阻燃剂的聚合物混合物。通过使用低聚磷酸酯作为阻燃剂，实现了阻燃性、阻燃剂对构件表面的低迁移、好的塑化作用和好的热变形稳定性的良好性能组合。其中没有公开对聚氨酯体系的粘合性能。US2012/0053271A1公开了包含聚碳酸酯、聚酯、橡胶改性的接枝聚合物和任选的阻燃剂、其它聚合物和添加剂的组合物。所述组合物的特征在于好的机械性能和低的收缩性。相对于在该申请中引用的现有技术有利的性能通过具有一定含量的间苯二甲酸单元的特定聚酯而实现。其中没有公开对聚氨酯体系的粘合性能。本专利技术的目的在于，提供了对聚氨酯体系具有改善粘合性的聚碳酸酯组合物、包含该聚碳酸酯组合物和聚氨酯层的复合材料体系以及由该复合材料体系构成的模塑体。所述聚碳酸酯组合物的特征为对聚氨酯体系的改善的粘合性、恒定高的韧性、高的热变形稳定性以及出色的阻燃性。特别优选地，所述模塑料具有超过100℃的Vicat温度。此外，提供了用于制备所述复合材料构件的方法。所述聚氨酯层例如可以用于改善复合材料构件的表面性能，如防刮性、自愈性、耐候性、触觉特性、光学特性以及隔音和隔热特性。本专利技术的目的通过包含如下的聚碳酸酯组合物实现：A)70至95重量份，优选72至95重量份，特别优选73至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，B)1至10重量份，优选2至10重量份，特别优选3至10重量份的混合物，其包含至少一种基于聚丁二烯的接枝聚合物和至少一种不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物,C)1至20重量份，优选2至19重量份，特别优选2至18重量份的至少一种含磷的阻燃剂，选自膦酸酯胺、磷腈和通式(V)的单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯其中R1、R2、R3和R4相互独立地分别任选地为卤代的C1-C8-烷基，分别任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选为氯、溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n相互独立地为0或1，q为0-30，X是具有12-30个碳原子的多环芳族部分，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂族部分，它们可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键，D)0.1至20.0重量份，优选0.2至15重量份，特别优选0.3至10重量份(分别基于组分A至C的总和)的至少一种聚合物添加剂，其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为0.5至5.5重量%，优选1.0至5.5重量%，特别优选1.5至5.5重量%,和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为0.5至5.0重量%，优选0.5至4.5重量%，特别优选1.0至4.5重量%，和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯,和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100。尽管所述优选范围可以自由地彼此组合，但是优选彼此组合各个首先、中间和本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含A) 70至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，B) 1至10重量份的混合物，其包含至少一种基于聚丁二烯的接枝聚合物和至少一种不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物，C) 1至20重量份的至少一种含磷的阻燃剂，选自膦酸酯胺、磷腈以及通式(V)的单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯其中R1、R2、R3和R4相互独立地分别任选地为卤代的C1‑C8‑烷基，分别任选地被烷基，优选C1‑C4‑烷基和/或卤素，优选为氯、溴取代的C5‑C6‑环烷基、C6‑C20‑芳基或C7‑C12‑芳烷基，n   相互独立地为0或1，q   为0‑30，X   是具有12‑30个碳原子的多环芳族部分，或具有2‑30个碳原子的直链或支化的脂族部分，它们可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键，D) 0.1至20.0重量份 (分别基于组分A至C的总和) 的至少一种聚合物添加剂，其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为0.5至5.5重量%，和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为0.5至5.0重量%，和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯，和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.18 EP 13189296.01.组合物，其包含
A)70至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，
B)1至10重量份的混合物，其包含至少一种基于聚丁二烯的接枝聚合物和至少一种不
含丁二烯的乙烯基(共)聚合物，
C)1至20重量份的至少一种含磷的阻燃剂，选自膦酸酯胺、磷腈以及通式(V)的单体和
低聚的磷酸酯和膦酸酯
其中
R1、R2、R3和R4相互独立地分别任选地为卤代的C1-C8-烷基，分别任选地被烷基，优选C1-
C4-烷基和/或卤素，优选为氯、溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n相互独立地为0或1，
q为0-30，
X是具有12-30个碳原子的多环芳族部分，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂
族部分，它们可以是被OH取代的并可以含有最高8个醚键，
D)0.1至20.0重量份(分别基于组分A至C的总和)的至少一种聚合物添加剂，
其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为0.5至5.5重量%，
和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为0.5
至5.0重量%，
和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯，
和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100。
2.根据权利要求1所述的组合物，其包含
A)72至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，
B)2至10重量份的混合物，其包含至少一种基于聚丁二烯的接枝聚合物和至少一种不
含丁二烯的乙烯基(共)聚合物，
C)2至19重量份的含磷阻燃剂，
D)0.2至15.0重量份(分别基于组分A至C的总和)的至少一种聚合物添加剂，
其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为1.0至5.5重量%，
和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为0.5
至4.5重量%，
和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯，
和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100。
3.根据权利要求1所述的组合物，其包含
A)73至95重量份的至少一种聚合物，选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯，
B)3至10重量份的混合物，其包含至少一种基于聚丁二烯的接枝聚合物和至少一种不
含丁二烯的乙烯基(共)聚合物，
C)2至18重量份的含磷阻燃剂，
D)0.3至10.0重量份(分别基于组分A至C的总和)的至少一种聚合物添加剂，
其中所述聚丁二烯含量基于组分A至C的重量份的总和为1.5至5.5重量%，
和其中组分B的不含丁二烯的乙烯基(共)聚合物的总含量基于组分A至C的总和为1.0
至4.5重量%，
和其中所述组合物不含有热塑性的聚酯，例如聚对苯二甲酸烷二醇酯，
和其中在聚碳酸酯组合物中的组分A、B和C的重量份总和标准化为100。
4.由根据权利要求1所述的组分A、B、C和D组成的组合物。
5.根据前述权利要求任一项或多项所述的组合物，
其中组分B包含
B.15至95，优选15至92和特别是25至60重量%，基于组分B，的至少一种乙烯基单体，接
枝在
B.295至5，优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：R赫芬，T埃克尔，S霍拜卡，T库尔曼，P罗尔夫，
申请(专利权)人：科思创德国股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE