【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯丙基丙二酸二乙酯制备领域，尤其是涉及一种烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法。
技术介绍
1、烯丙基丙二酸二乙酯，英文为diethyl allylmalonate，分子式是c10h16o4，分子量为200.23，cas号为2049-80-1。烯丙基丙二酸二乙酯在常温环境下通常为透明至淡黄色液体，密度约为1.0163g/ml（在温度20℃下），沸点为222.5℃，折射率为n20/d为1.4305。
2、烯丙基丙二酸二乙酯性质较为稳定，可以在一定反应条件下进行加成、水解、酯交换等反应，是一种重要的有机中间体，能够广泛用于合成其他有机化合物，在医药、农药、染料等领域中有广泛的应用。例如，烯丙基丙二酸二乙酯可以作为合成药物的中间体，用于制备具有特定生物活性的药物分子。此外，烯丙基丙二酸二乙酯还可以用于合成香料、涂料等的制备中。
3、现有的烯丙基丙二酸二乙酯制备方法通常是采用乙醇钠与丙二酸二乙酯接触反应后，再引入烯丙基，经过精制纯化处理，最终制得烯丙基丙二酸二乙酯。但是，现有的烯丙基丙二酸二乙酯制备过程中，反应稳定性差，易于生成难以分离的副产物，导致后续分离难度大、能耗高，生产成本高，制得的烯丙基丙二酸二乙酯的收率和纯度无法得到有效提升。
4、同时，现有的烯丙基丙二酸二乙酯制备过程中，“三废”产生量大，后续处理难度大，进一步提高生产成本，不利于产品的规模化工业生产。
技术实现思路
1、为解决现有技术中存在的技术问题，本专利技术提供一种烯丙基丙二酸二
2、为解决以上技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：
3、一种烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，所述制备方法由以下步骤组成：制备乙醇钠溶液、接触反应、脱溶萃取、精馏分离。
4、所述制备乙醇钠溶液的方法为，将金属钠加入至容积为干燥的反应装置中，采用氮气完全置换反应装置内的空气，持续通入氮气，然后以4-5kg/min的投料速率，向反应釜内投入1000kg无水乙醇，反应完全后，制得乙醇钠溶液。
5、所述制备乙醇钠溶液中，金属钠与无水乙醇的重量比为82-92:1000。
6、所述接触反应的方法为，在向盛装有乙醇钠溶液的反应釜内持续通入氮气条件下，搅拌升温至55-60℃，保温；搅拌条件下，以3-3.5kg/min的投料速率，投入丙二酸二乙酯580-644kg；丙二酸二乙酯投入完成后，搅拌，自然冷却；待反应釜内物料温度降温至45-50℃时，在搅拌条件下，投入反应催化剂，搅拌10-20min后，以2-2.5kg/min的投料速率，投入氯丙烯；氯丙烯投入完成后，继续搅拌回流60-90min，采用浓度为0.2-0.3mol/l的稀盐酸调节ph至中性，滤除固体物，获得反应液。
7、所述接触反应中，丙二酸二乙酯、氯丙烯与金属钠的摩尔比为3.62-4.02:3.6-4:3.6-4；
8、反应催化剂的添加量为丙二酸二乙酯重量的0.3-0.4%。
9、反应催化剂由以下步骤制得：一次反应、二次反应、复合。
10、所述一次处理的方法为，将羟基磷灰石置于密闭环境内，以4-5℃/min的升温速率，升温至300-350℃，保温热处理10-12h后，自然冷却至室温，然后投入至20-25倍重量的乙醇溶液中，超声分散均匀后，搅拌升温至50-55℃，保温；然后在搅拌条件下，加入硅烷偶联剂kh-580和硅烷偶联剂kh-550，搅拌回流5-6h后，分离出固体物；固体物依次经无水乙醇和去离子水洗涤后，干燥，制得一次处理物。
11、所述一次处理中，羟基磷灰石、硅烷偶联剂kh-580、硅烷偶联剂kh-550的重量比为10:0.5-0.7:0.9-1；
12、羟基磷灰石的粒径为150-200nm；
13、乙醇溶液的体积浓度为85-90%。
14、所述二次处理的方法为，在氮气气氛环境下，将正十二硫醇、四丁基硼氢化铵加入至甲苯中，搅拌5-10min后；继续投入一次处理物，超声分散均匀后，搅拌升温至40-42℃，保温搅拌9-10h后，分离出固体物；固体物依次经甲苯和去离子水洗涤后，置于真空干燥箱内，在真空度为0.02-0.03mpa环境中，60-65℃干燥10-12h，造粒，制得二次处理物。
15、所述二次处理中，一次处理物、正十二硫醇、四丁基硼氢化铵、甲苯的重量比为2-3:0.1-0.13:0.2-0.25:30-35。
16、所述复合的方法为，在氮气气氛环境下，将二次处理物投入至乙醇溶液，搅拌均匀后，加入复合液，然后室温搅拌10-12h后，分离出固体物；固体物依次经无水乙醇、去离子水洗涤，干燥，制得反应催化剂。
17、所述复合中，乙醇溶液的体积浓度为60-70%；
18、复合液为氯化镍、氯化镨的乙醇溶液；复合液中氯化镍的重量含量为3-3.5%，氯化镨的重量含量为1.8-2.2%；复合液中乙醇溶液的体积浓度为60-70%。
19、所述复合中，二次处理物、乙醇溶液、复合液的重量比为1:30-35:5-6。
20、所述脱溶萃取的方法为，将反应液导入至萃取釜内，常压条件下，升温至80-85℃，保温蒸馏脱除反应液中的乙醇；反应液中的乙醇脱除完全后，自然冷却至70-75℃时，加入0.6-0.7倍体积的去离子水萃取，收集有机层，获得粗产品液。
21、所述精馏分离的方法为，将粗产品液导入至精馏塔内，常压条件下，升温至199-202℃，保温精馏，收集塔顶轻组分冷凝液后；然后控制真空度为0.08-0.09mpa，精馏温度为218-220℃，收集塔顶轻组分冷凝液，获得烯丙基丙二酸二乙酯；烯丙基丙二酸二乙酯精馏收集完成后，将精馏残液转入至残液暂存罐内与其他多个生产批次的精馏残液合并后，精馏回收精馏残液中的副产物二烯丙基丙二酸二乙酯。
22、与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
23、（1）本专利技术的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，采用乙醇钠溶液与丙二酸二乙酯混合后，在反应催化剂存在条件下，通过氯丙烯引入烯丙基，制得反应液；反应液经脱溶萃取、精馏分离，获得烯丙基丙二酸二乙酯；同时，多个生产批次的精馏残液合并后，可进一步精馏回收精馏残液中的副产物二烯丙基丙二酸二乙酯；同时，采用硅烷偶联剂kh-580和硅烷偶联剂kh-550对热处理活化后的羟基磷灰石进行表面修饰，然后以正十二硫醇为配体，配合双金属活性成分ni、la，制得反应催化剂；能够在大规模工业生产前提下，获得好的反应稳定性，有效抑制副反应的发生，避免生成副产物；并有效降低后续精制难度，提高烯丙基丙二酸二乙酯的收率和纯度；进一步降低制备过程中“三废”的产生，降低生产成本。
24、（2）本专利技术的烯丙基丙二酸二乙酯的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法由以下步骤组成：制备乙醇钠溶液、接触反应、脱溶萃取、精馏分离；
2.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述接触反应中，丙二酸二乙酯的投料速率为3-3.5kg/min；
3.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述接触反应中，丙二酸二乙酯、氯丙烯与制备乙醇钠溶液中金属钠的摩尔比为3.62-4.02:3.59-4:3.59-4；
4.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述一次处理中，羟基磷灰石的热处理过程中，升温速率为4-5℃/min；
5.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述一次处理中，羟基磷灰石、硅烷偶联剂KH-580、硅烷偶联剂KH-550的重量比为10:0.5-0.7:0.9-1；
6.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述二次处理中，一次处理物、正十二硫醇、四丁基硼氢化铵、甲苯的重量比为2-3:0.1-0.13:0.
7.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述制备乙醇钠溶液中，无水乙醇的投料速率为4-5kg/min；
8.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述脱溶萃取的方法为，将反应液导入至萃取釜内，常压条件下，升温至80-85℃，保温蒸馏脱除反应液中的乙醇；反应液中的乙醇脱除完全后，自然冷却至70-75℃时，加入0.6-0.7倍体积的去离子水萃取，收集有机层，获得粗产品液。
9.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述精馏分离的方法为，将粗产品液导入至精馏塔内，常压条件下，升温至199-202℃，保温精馏，收集塔顶轻组分冷凝液后；控制真空度为0.08-0.09MPa，精馏温度为218-220℃，收集塔顶轻组分冷凝液，获得烯丙基丙二酸二乙酯；
...【技术特征摘要】
1.一种烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法由以下步骤组成：制备乙醇钠溶液、接触反应、脱溶萃取、精馏分离；
2.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述接触反应中，丙二酸二乙酯的投料速率为3-3.5kg/min；
3.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述接触反应中，丙二酸二乙酯、氯丙烯与制备乙醇钠溶液中金属钠的摩尔比为3.62-4.02:3.59-4:3.59-4；
4.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述一次处理中，羟基磷灰石的热处理过程中，升温速率为4-5℃/min；
5.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征在于，所述一次处理中，羟基磷灰石、硅烷偶联剂kh-580、硅烷偶联剂kh-550的重量比为10:0.5-0.7:0.9-1；
6.根据权利要求1所述的烯丙基丙二酸二乙酯的制备方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙利，
申请(专利权)人：潍坊晶润化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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