【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉化工废液回收领域，具体的涉及电化学己二腈生产中废液有效组分的回收方法。
技术介绍
1、己二腈是一种无色透明的油状液体，主要用途是生产己二胺，并用于制备聚酰胺(尼龙66和尼龙6t等)和hdi。己二腈的产能约200万吨/年，目前只有少数几个公司才能生产，生产技术处于高度垄断状态。
2、目前生产己二腈的生产路线有以下几种。丁二烯直接氰化法。需要经过一次氰化、异构化、二次氰化三步反应，步骤长、流程复杂，还需要配套hcn装置，技术壁垒高。主要原料是丁二烯、液氨和天然气，如果有便宜的来源，则生产成本较低。
3、
4、丁二烯直接氰化法
5、己二酸催化氨化法。己二酸为原料经过高温氨化、脱水后得到己二腈，己二酸会发生脱羧、脱水、环化等一系列副反应，己二腈也容易发生异构反应，使生成的尼龙盐品质不高。该工艺流程复杂，需要经过脱水、脱重组分、真空蒸馏等多个步骤，副产较多焦油，己二酸消耗量大，生产成本高。
6、
7、己二酸催化氨化法
8、丙烯腈电解二聚法。以丙烯腈为主要原料，电解条件下二聚得到产物，反应步骤短，流程简单。制约因素是电解费用和丙烯腈来源，能否采用低廉的电费和原料成为该工艺与丁二烯路线竞争的关键。
9、
10、丙烯腈电解二聚法
11、目前丙烯腈电解二聚法生产己二腈的工艺并没有配套合理的解决措施来处理工艺废液。随着环保压力的加剧，工业废液的堆积严重制约企业的生产和发展。开发采用简单可行、投资较小，并实现工艺废液资源
12、通常地，丙烯腈电解二聚法生产己二腈的废液的主要成分有腈类、少量水、高聚物等，成分复杂。废液中各组分之间形成多种共沸物，导致废液回收难度加大，增加了产品的生产成本，以及废液处理成本。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种电化学己二腈生产中废液有效组分的回收方法，高效回收丙烯腈，作为原料回用至反应器，有效降低了的单耗。回收废液中的己二腈产品，提高了产品的收率，降低生产成本，提高经济效益。高效回收丙腈，采用新型加氢催化剂生产丙胺。回收废液中的副产己烷三腈。
2、本专利技术的目的在于提供一种电化学己二腈生产中废液有效组分的高效回收方法，实现丙烯腈的回用，丙腈、己二腈以及己烷三腈的回收。
3、为达到上述目的，本专利技术的方案包括以下步骤：
4、一种电化学己二腈生产中废液的处理方法，包括以下步骤：
5、(1)将电化学己二腈生产中的废液与一定比例的氯仿混合后，进入氯仿共沸精馏塔进行共沸精馏；
6、(2)氯仿共沸精馏塔塔顶采出液进入氯仿回收塔，塔顶得到的氯仿和水混合物，在塔顶进行油水分相，油相回用至氯仿共沸精馏塔，水相为有机废水；
7、(3)氯仿回收塔塔釜采出液进入丙烯腈塔，进行加压精馏，塔顶得到有机废液，塔釜得到高纯度95～99wt％丙烯腈；
8、(4)氯仿共沸精馏塔塔釜采出液进入己二腈脱轻塔，塔顶得到轻组分进入副产丙腈回收塔，塔釜采出液进入己二腈塔；
9、(5)副产丙腈回收塔减压精馏，塔顶回收丙腈，在加氢催化剂和助剂的作用下生产丙胺，加氢反应得到的反应液进入精馏塔进一步除轻组分提纯，塔顶得到高纯度丙胺；
10、(6)己二腈塔减压精馏，塔顶得到己二腈；
11、(7)己二腈塔塔釜采出液进入己烷三腈塔，塔顶得到己烷三腈，塔釜为重组分釜残。
12、本专利技术中，所述废液包括丙烯腈15-16.5wt％，丙腈1-1.8wt％，己二腈65-70wt％，甲基戊二腈0.1-1wt％，水5-7wt％，己烷三腈5-6wt％，3-羟基丙腈0.1-0.5wt％，丙烯腈多聚物2-3wt％。
13、本专利技术中，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔中，共沸剂氯仿与废液的质量比为0.5：1-0.9：1，优选为0.6:1-0.85:1，更优选为0.65:1-0.8:1。
14、本专利技术中，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔有22-28块塔板，优选为23-27块塔板，更优选为24-26块塔板。
15、本专利技术中，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔，物料塔下部进料。操作压力为绝压0.5-0.9bar，优选为0.6-0.88bar，更优选为0.7-0.85bar；塔釜温度210-230℃，塔顶温度为45-50℃。
16、本专利技术中，步骤(2)中，所述氯仿回收塔有20-30块塔板，优选为22-28块塔板，更优选为24-26块塔板。
17、本专利技术中，步骤(2)中，所述氯仿回收塔，物料塔下部进料。操作压力绝压0.5-0.9bar，优选为0.6-0.88bar，更优选为0.7-0.85bar；塔釜温度65-75℃，塔顶温度为40-45℃。塔顶采出液进行油水分相，分相温度为25-35℃，分相压力绝压1bar。
18、本专利技术中，步骤(3)中，所述丙烯腈塔有45-52块塔板，优选为46-51块塔板，更优选为48-50块塔板。
19、本专利技术中，步骤(3)中，所述丙烯腈塔，物料塔上部进料。操作压力为绝压1.5-3bar，优选为1.6-2.8bar，更优选为1.8-2.4bar；塔釜温度90-105℃，塔顶温度为85-95℃。
20、本专利技术中，步骤(4)中，所述己二腈脱轻塔有40-52块塔板，优选为41-51块塔板，更优选为43-50块塔板。
21、本专利技术中，步骤(4)中，所述己二腈脱轻塔，塔中部进料。操作压力为绝压0.05-0.2bar，优选为0.1-0.18bar，更优选为0.15-0.17bar；塔釜温度210-225℃，塔顶温度为40-55℃。
22、本专利技术中，步骤(5)中，副产丙腈回收塔有22-30块塔板，优选为23-29块塔板，更优选为24-28块塔板
23、本专利技术中，步骤(5)中，副产丙腈回收塔，塔下部进料。操作压力0.5-0.95bar，优选为0.55-0.9bar，更优选为0.6-0.85bar；塔釜温度240-265℃，塔顶温度为75-88℃。
24、本专利技术中，步骤(5)中，所述加氢催化剂为β-al2o3负载ni-co，催化剂用量占丙腈进料量的1-5wt％。
25、本专利技术所述加氢催化剂中，镍、钴的摩尔比3：1-1.1：1，优选为2.8：1-1.3：1，更优选为2.5：1-1.8:1，催化剂中金属的负载量为催化剂总质量的25-66wt％，优选为33-60wt％，更优选为38-55wt％。
26、本专利技术中，步骤(5)中，所述助剂为桂醛二甲缩醛，其用量占丙腈进料量的0.4-1.2wt％。
27、本专利技术中，步骤(5)中，加氢操作温度150-180℃，操作压力10-15bar，加氢反应进料空速18-20h-1。
28、作为一个优选的方案，本专利技术中，步骤(5)中，反应产物经过减压精馏得到纯度97.5-99wt％本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种电化学己二腈生产中废液的处理方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废液包括丙烯腈15-16.5wt％，丙腈1-1.8wt％，己二腈65-70wt％，甲基戊二腈0.1-1wt％，水5-7wt％，己烷三腈5-6wt％，3-羟基丙腈0.1-0.5wt％，丙烯腈多聚物2-3wt％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔中，共沸剂氯仿与废液的质量比为0.5：1-0.9：1，优选为0.6:1-0.85:1，更优选为0.65:1-0.8:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔，操作压力为绝压0.5-0.9bar，优选为0.6-0.88bar，更优选为0.7-0.85bar；塔釜温度210-230℃，塔顶温度为45-50℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述丙烯腈塔，操作压力为绝压1.5-3bar，优选为1.6-2.8bar，更优选为1.8-2.4bar；塔釜温度90-105℃，塔
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述己二腈脱轻塔，操作压力为绝压0.05-0.2bar，优选为0.1-0.18bar，更优选为0.15-0.17bar；塔釜温度210-225℃，塔顶温度为40-55℃。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，副产丙腈回收塔，操作压力0.5-0.95bar，优选为0.55-0.9bar，更优选为0.6-0.85bar；塔釜温度240-265℃，塔顶温度为75-88℃。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述加氢催化剂为β-Al2O3负载Ni-CO，催化剂用量占丙腈进料量的1-5wt％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述加氢催化剂中，镍、钴的摩尔比3：1-1.1：1，优选为2.8：1-1.3：1，更优选为2.5：1-1.8:1，催化剂中金属的负载量为催化剂总质量的25-66wt％，优选为33-60wt％，更优选为38-55wt％。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述助剂为桂醛二甲缩醛，其用量占丙腈进料量的0.4-1.2wt％。
...【技术特征摘要】
1.一种电化学己二腈生产中废液的处理方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废液包括丙烯腈15-16.5wt％，丙腈1-1.8wt％，己二腈65-70wt％，甲基戊二腈0.1-1wt％，水5-7wt％，己烷三腈5-6wt％，3-羟基丙腈0.1-0.5wt％，丙烯腈多聚物2-3wt％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔中，共沸剂氯仿与废液的质量比为0.5：1-0.9：1，优选为0.6:1-0.85:1，更优选为0.65:1-0.8:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氯仿共沸精馏塔，操作压力为绝压0.5-0.9bar，优选为0.6-0.88bar，更优选为0.7-0.85bar；塔釜温度210-230℃，塔顶温度为45-50℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述丙烯腈塔，操作压力为绝压1.5-3bar，优选为1.6-2.8bar，更优选为1.8-2.4bar；塔釜温度90-105℃，塔顶温度为85-95℃。
6.根据权利要求1-5...
【专利技术属性】
技术研发人员：张静，赵振华，董清亭，栾谨鑫，初晓东，杜旺明，王未振，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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