endo/exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法技术

endo/exo型3,4‑二取代三环[4.2.1.0<supgt;2,5</supgt;]壬‑3,7‑二烯化合物的制备方法。endo/exo型3,4‑二取代三环[4.2.1.0<supgt;2,5</supgt;]壬‑3,7‑二烯化合物的合成方法以零价镍催化体系为基础，通过不同的配体调控，实现了降冰片二烯和炔在，在加热及惰性气体保护等条件下的选择性[2+2]反应，能分别以高选择性和收率得到endo型和exo型[2+2]反应产物。当反应使用缺电子膦配体，反应选择性得到endo型[2+2]降冰片烯并环丁烯产物。该反应底物范围广，官能团兼容性强，能适用于克级反应，可运用于复杂天然产物的修饰。endo型反应产物能通过多种衍生化反应得到不同的衍生产物结构。当反应以氮杂卡宾IAD·BF<subgt;4</subgt;为配体，反应选择得到exo型[2+2]降冰片烯并环丁烯产物，弥补了前人工作的不足。两种反应都具有优异的立体选择性，dr值可高达99:1。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种环丁烯骨架的衍生物，具体涉及 endo/ exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法。

技术介绍

1、环丁烯骨架存在于许多天然产物和生物活性物质中，在医药、生物和材料等领域有较高的研究价值（式1）[a. misale, s. niyomchon, n. maulide. cyclobutenes: at acrossroad between diastereoselective syntheses of dienes and uniquepalladium-catalyzed asymmetric allylic substitutions.  acc. chem. res.2016, 49,2444-2458.]。目前已有很多构建环丁烯骨架的方法，其中最为直接的是炔烃与烯烃的[2+2]反应[(a) c. schotes, a. mezzetti. enantiose本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.endo/exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法如下式，具体包括以下步骤：在有机溶剂中，采用结构如式1a的降冰片二烯和结构如式2的内炔作为反应底物，在过渡金属催化剂和配体的共同催化作用，一定温度条件和惰性气体保护下，反应一段时间选择性得到endo型或exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物(±)-3a或者(±)-4a；

2.根据权利要求1所述的如结构式2的内炔，其特征在于：其中R1、R2基团包括但不限于烷基、环烷基、苯基、酯基、吲哚基、带有给电子基团如甲基、甲氧基、环氧基、硫甲基、三氟甲氧基的苯基...

【技术特征摘要】

1.endo/exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法如下式，具体包括以下步骤：在有机溶剂中，采用结构如式1a的降冰片二烯和结构如式2的内炔作为反应底物，在过渡金属催化剂和配体的共同催化作用，一定温度条件和惰性气体保护下，反应一段时间选择性得到endo型或exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物(±)-3a或者(±)-4a；

2.根据权利要求1所述的如结构式2的内炔，其特征在于：其中r1、r2基团包括但不限于烷基、环烷基、苯基、酯基、吲哚基、带有给电子基团如甲基、甲氧基、环氧基、硫甲基、三氟甲氧基的苯基、带有吸电子基团如氟、氯、三氟甲基、酯基、氰基、羰基的苯基，以及带有羟基、缩醛、醚、酯基、酰胺基的烷基链等。

3.根据权利要求1所述的endo/exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂包括但不限于四氢呋喃、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、正己烷、乙腈、间二甲苯、对二甲苯和甲苯等。

4.根据权利要求1所述的endo/exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法，其特征在于：所述的过渡金属催化剂为双(1,5-环辛二烯)镍，三(三(3,5-双三氟甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：周旺，殷谷锋，戴龙吉，田晒校，
申请(专利权)人：湖南师范大学，
类型：发明
国别省市：