制备碳酸二芳基酯的方法技术

在有机磷化合物存在下，加热草酸二芳基酯从中放出一氧化碳，以高产率和高选择性制备碳酸二芳基酯。含卤原子化合物能和有机磷化合物结合在一起使用。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备碳酸二芳基酯的方法本专利技术涉及不使用光气为起始原料制备碳酸二芳基酯方法。进一步本专利技术涉及从草酸二芳基酯制备碳酸二芳基酯的方法。碳酸二芳基酯在工业中用于制备聚碳酸酯树脂。迄今，碳酸二芳基酯是由光气和芳族羟基化合物在碱存在下反应制备(见日本专利临时公开62(1987)-190146)。这个方法的缺点是需要使用有毒的光气和使用大量的碱。已知制备碳酸二芳基酯的另一种方法包括在催化剂存在下，碳酸二烷基酯和芳族羟基化合物之间的酯基转移(见日本专利公开56(1981)-42577和H1(1989)-5588)。但是这种酯基转移的方法的缺点是，甚至如果使用高活性催化剂它的反应率也不高。这意味着当在工业可应用的规模制备碳酸二芳基酯时，需要大规模的设备。Yuki Gosei Kagaku(日本有机合成化学)，5，报告47，70-71页(1948)报导了加热草酸二苯基酯放出一氧化碳，得到二苯基碳酸酯的反应。这个报告中没有提到相应的反应产率和选择性。按照这个报告中所述实验的微量实验，仅产生了少量的碳酸二苯基酯。美国专利4,544,507公开了制备碳酸二酯的方法，此方法包括在含醇盐催化剂的液体介质中加热草酸二酯，得到碳酸二酯和一氧-->化碳。本专利技术的主要目的是提供不使用光气和有足够选择性和产率的制备碳酸二芳基酯的新方法。本专利技术的另一个目的是提供具有能用于工业应用优点的制备碳酸二芳基酯的方法。本专利技术进一步的目的是提供有高选择性和高产率以及因此是有利于用于碳酸二芳基酯的工业生产的制备碳酸二芳基酯的方法。本专利技术的制备碳酸二芳基酯的方法包括在有机磷化合物存在下加热草酸二芳基酯，从中放出一氧化碳。本专利技术还涉及一种制备碳酸二芳基酯的方法，包括在有机磷化合物和含卤原子的化合物存在下加热草酸二芳基酯，从中放出一氧化碳。在上述提到的方法中，优选有三价或五价磷原子的有机磷化合物，最好有至少一个碳-磷键。优选的有机磷化合物是鏻盐、膦、二卤化膦和氧化膦，例如四芳基鎓盐、三芳基膦、二卤化三芳基膦和氧化三芳基膦。在后面的方法中，含卤原子化合物可以是有机或无机卤化合物。从草酸二芳基酯制备碳酸二芳基酯的方法可由下述反应式说明其中Ar代表未取代或取代的芳基。草酸二芳基酯的芳基可以是苯基或萘基，其可以由1-12个碳原-->子的烷基(例如甲基或乙基)1-12个碳原子的烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)，卤原子(例如氟或氯)或其它取代基诸如硝基取代。一个或多个的取代基可连在芳基的任意位置上，因此，可以包括任何异构体。取代的芳基的例子可以包括o-(或m-或p-)甲基苯基、o-(或m-或p-)乙基苯基、o-(或m-或p-)甲氧基苯基、o-(或m或p-)乙氧基苯基、o-(或m-或p-)氟代苯基，o-(或m-或p-)氯代苯基和o-(或m-或p-)硝基苯基。在本专利技术的制备方法中，优选有三价或五价磷原子的有机磷化合物，最好有至少一个碳-磷键。优选有三个或更多碳-磷键的有机磷化合物。优选的有机磷化合物是如下分子式(A)的鏻盐，有如下分子式(B)的膦，有如下分子式(C)的二卤化膦和有如下分子式(D)的氧化膦。分子式(A)：分子式(B)：分子式(C)：-->分子式(D)：在上述分子式中，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13代表6-10个碳原子的芳基，1-16个碳原子的烷基，7-22个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳氧基或4-16个碳原子的杂环基，X代表鏻离子的抗衡离子，每个Y1和Y2表卤原子。下面详细说明分子式(A)的鏻盐、分子式(B)的膦、分子式(C)的二卤化膦、和分子式(D)的氧化膦。(A)鏻盐分子式(A)：鏻盐能由上述分子式(A)表示，其中每个R1、R2、R3和R4分别代表6-10个碳原子的芳基、1-16个碳原子的烷基、7-22个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳氧基或4-16个碳原子的杂环基，X代表鏻离子的抗衡离子。R1、R2、R3和R4中任意两个可结合-->形成一个有磷原子作为其环原子的环。更详细地说明芳基。芳基可以是苯基或萘基。苯基或萘基可以在任意位置上有一个或多个取代基。取代基的例子包括1-15个碳原子原优选1-12个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，1-15个碳原子、优选1-12个碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、异丙氧基、n-丁氧基、异丁氧基、仲丁的氧基、或叔丁氧基)，2-12个碳原子、优选2-8个碳原子的烷氧羰基(例如甲氧羰基或乙氧羰基)，芳基(例如苯基)，氨基，如N，N-二取代的氨基(例如N，N-二甲基氨基)，氰基，硝基和卤素(例如氟、氯或溴)。更详细地说明烷基。烷基可以有1-16个碳原子。烷基的例子包括甲基、乙基，n-丙基，异丙基、n-丁基，异丁基，仲-丁基或叔丁基。烷基可以在任意位置上有一个或多个取代基。取代基的例子和所述芳基的那些取代基相同。更详细地说明芳烷基。芳烷基可以有7-22个碳原子。芳烷基的例子包括苄基、苯乙基和萘甲基。芳烷基可以在任意位置上有一个或多个取代基。取代基的例子和所述芳基的那些取代基相同。更详细地说明芳氧基。芳氧基可以是苯氧基或萘氧基。芳氧基可在任意位置上有一个或多个取代基。取代基的例子和所述芳基的那些取代基相同。更详细地说明杂环基。杂环基可以有4-16个碳原子。杂环基的例子包括噻吩基、呋喃基和吡啶基。杂环基可在任意位置上有一个或多-->个取代基。取代基的例子和所述芳基的那些取代基相同。鏻盐的R1、R2、R3和R4基相互间可相同或不同。例如在一个鏻盐中，R1、R2、R3、R4可以都是芳基，即四芳基鏻盐。三个基是芳基，另一个基是其它基，即三芳基鏻盐。二个基是芳基，另外两个是其它基，即二芳基鏻盐。仅一个基是芳基，另外三个是其它基，即芳基鏻盐。也可以R1、R2、R3和R4都是除芳基以外的基。优选是四芳基鏻盐和R1、R2、R3和R4中三个基是芳基，而另一个是杂环基的芳基鏻盐。抗衡离子(x-)可以是卤离子(例如氯离子、溴离子或碘离子)，二卤化氢离子(例如二氯化氢离子、二溴化氢离子、二碘化氢离子或溴氯化氢离子)，卤酸根离子(例如氯酸根离子、溴酸根离子或碘酸根离子)，高卤酸根离子(例如高氯酸根离子、高溴酸根离子或高碘酸根离子)，脂族羧酸根离子(例如乙酸根离子、三氟乙酸根离子或丙酸根离子)，芳族羧酸根离子(例如苯甲酸根离子或α-或β-萘甲酸根离子)，芳族羟离子(例如苯酚基离子)，无机酸离子(例如硫酸根离子、亚硫酸根离子、磷酸根离子、亚磷酸根离子、硼酸根离子、硼酸氢根离子、氰酸根离子、硫氰酸根离子或氟硼酸根离子)，有1-16个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、n-丙基或异丙基)的烷基磺酸根或烷基亚磺酸根离子，有芳基例如苯基、p-甲苯基或p-硝苯基)的芳基磺酸根或芳基亚磺酸根，有1-10个碳原子的烷基的四烷基硼酸根(例如四甲基硼酸根离子或四乙基硼酸根离子)或四芳基硼酸根离子(例如四苯基硼酸根离子或四-p-氟代苯基硼酸根离子)。优选的抗衡离子(-x-)的例子包括卤离子，如氯离子、溴离子和碘-->离子，二卤化氢离子，如二氯化氢离子、二溴化氢离子、二碘化氢离子和溴氯化氢离子。最优选的是氯离子和二氯化氢离子。优选的分子式(A)的鏻盐的本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备碳酸二芳基酯的方法，其中包括在有机磷化合物存在下加热草酸二芳基酯，从中放出一氧化碳。２．根据权利要求１的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物有一个三价或五价的磷原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 1995-4-4 78766/951.制备碳酸二芳基酯的方法，其中包括在有机磷化合物存在下加热草酸二芳基酯，从中放出一氧化碳。2.根据权利要求1的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物有一个三价或五价的磷原子。3.根据权利要求1的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物有至少一个碳-磷键。4.根据权利要求1的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物是鏻盐，膦、二卤化膦或氧化膦。5.根据权利要求1的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物是四芳基鏻盐、三芳基膦、二卤化三芳基膦或氧化三芳基膦。6.根据权利要求1的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物是卤化四芳基鏻盐、氢二卤化四芳基鏻盐或二卤化三芳基膦。7.制备碳酸二芳基酯的方法，其中包括在有机磷化合物和含卤原子化合物存在下加热草酸二芳基酯，从中放出一氧化碳。8.根据权利要求7的制备碳酸二芳基酯的方法，其中有机磷化合物有一个三价或五价的磷原子。9.根据权利要求7的制备碳酸二芳...

【专利技术属性】
技术研发人员：K原田，Y井部，R杉濑，K柏木，T住田，K西平，S田中，S藤津，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]