一种高氰电镀废液处理方法技术

本发明专利技术提出一种高氰电镀废液处理方法，所述方法分为一级破氰、二级破氰、除重金属和废渣处理四部份。采用本发明专利技术方法可以处理浓度达５０ｇ／Ｌ以上的高氰电镀废液，重金属含量多，处理的氰化电镀废液数量大，时间短，具有低成本、高效率、安全化的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及电镀废液处理，尤其是剧毒、危险的高浓度氰化电镀废槽液处理技术。
技术介绍
目前，对于电镀废液的处理，已公开的都是对氰浓度在lg/L以下的废水处理，而 高浓度氰化废镀液的处理还未见相关报道。对于电镀废液氰浓度在50g/L以上，如果稀释 到lg/L以下处理，至少要加50多倍的水，处理费用高，处理时间也长。
技术实现思路
本专利技术为了解决大数量、高浓度废氰电镀槽液难处理的问题，本专利技术提供了一种 低成本、高效率、安全化的高氰电镀废液处理方法。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案如下，所述方法分为一级破氰、二级破氰、除重金属和废渣 处理四部份第一部分一级破氰(3)将高氰电镀废槽液泵入一级调节池中，加自来水稀释2 4倍，降氰浓度为 15 30g/L ；(4)通过PH仪加50%的NaOH，搅拌，调PH为10 12，最佳为11 ；(3)将一级调节池的溶液排入一级破氰池，通过ORP仪加计算量的10 13%的 NaClO 溶液，按 CN NaClO =1:2. 85，控制 ORP 为 290 3IOmv ；(4)搅拌反应 15 30min ；第二部分二级破氰(1)将一级破氰池的上清液排入第二级调节池，通过PH仪加50%的貼04，搅拌， 调PH为8 9，最佳为8.6。(2)将二级调节池的溶液排入二级破氰池，通过ORP仪加计算量的10 13%的 NaClO 溶液，按 CN- NaClO =1:7. 15，控制 ORP 为 640 660mv ；(3)搅拌反应 15 30min ；(5)用淀粉+碘化钾试液或用联邻甲苯胺试液检查是否有余氯存在，若检出的氯 含量为3 5mg/L，表示氰已被破完，否则还需加NaClO溶液，按上述步骤(2)-(3)操作，直 至氯含量达3 5mg/L ；监测破氰终点的快速方法是取已处理的溶液5ml，若浑浊，过滤，加0. 01%联邻 甲苯胺1滴，若溶液不变黄，则不合格，若Imin内呈黄色，则说明有余氯存在，氰已破完。第三部分除重金属离子(1)将二级破氰池的上清液排入重金属去除池，分析溶液中的金属离子的含量，加 入计算量的Na2S。所需Na2S计算方法根据反应式Zn2++Na2S = ZnS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 65. 4X 锌的总含量Cu2++Na2S = CuS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 63. 6X 铜的总含量Cd2++Na2S = CdS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 112. 4 X 镉的总含量(2)加入5%。聚丙烯酰胺PAM和聚合硫酸铁(PFS)絮凝沉淀；(3)检测上清液中氰和金属离子(Cu2+、Cd2+和Zn2+)是否达标(按GB8978-1996 《污水综合排放标准》规定的一级排放标准总镉< 0. lmg/L,总铜< 0. 5mg/L,总锌< 2mg/ L)，若达标，调PH值为6 9，直接排放。第四部分废渣处理(1)将重金属去除池的絮凝沉淀物转入沉淀池，然后用泵打入压滤机。(2)压滤后的清液转回二级破氰池，废渣干燥后装袋送固废中心处置。本处理技术采用碱性氯化法，药剂选用价格适中、产生污泥少的，含量为10 13%的NaClO溶液，碱性条件下，把游离氰离子以及与金属离子络合的氰离子氧化成氮气 和二氧化碳。氰离子的氧化破坏分两个阶段第一阶段，在碱性条件(pH> 10)下，氧化剂 把氰离子氧化成氰酸盐；第二阶段，在PH为7 8的条件下，氰酸盐进一步被氧化成氮气和 二氧化碳。第一阶段氧化为不完全氧化反应，反应式如下NaCN+NaC10+H20 = CNCl+2Na0H2NaCu (CN) 2+5NaC10+Na0H+H20 = 4NaCN0+5NaCl+2Cu (OH) 2ICNCl+2Na0H = NaCN0+NaCl+H20操作时次氯酸钠与氰氢根的投加比为CN_ NaClO = 1 2. 85，控制废水的pH值 为10 12，室温(最好高于20°C )。必须严格控制废水的PH值。废水经第一阶段氧化处 理后，氰化物转化为氰酸盐，其毒性降低为NaCN的千分之一，故必须进行第二阶段的完全 氧化处理，才能达标排放。第二阶段氧化为完全氧化反应，反应式如下2NaCN0+3H0Cl = 2NaCl+H20+2C02 丨 +N2 个4NaCN0+3NaC10+2H20 = 4C02 丨 +2N2 丨 +4NaOH+6NaCl操作时次氯酸钠与氰氢根的投加比为CN_ NaClO = 1 7.15。用稀硫酸把废水 PH值调整为8. 0 9. 0，室温，反应时间约为15 30min，第二阶段氧化处理是把氰酸盐连 同第一阶段氧化反应后留下的残存的氯化物一起氧化成无毒的CO2和N2。在氰化电镀废液中，镉、铜、锌等金属离子一部份是游离的，另一部份以与氰络合 的形式(如[[Cu(CN)2D存在。因此，必须先破氰后才能处理金属离子。为了减少污泥量， 去除镉等金属离子，采用Na2S进行沉淀，混凝和絮凝采用聚合硫酸铁(PFS)和聚丙烯酰胺 (PAM)。先破氰，再除金属离子，最后调PH。这个顺序一定不能错，否则无法处理达标。由 于氰的络合能力很强，常常与金属离子以各种络合态的形式存在，如果氰没处理达标的情 况下就除金属离子，金属离子难去除，絮凝脱水后的泥渣中也会含有过高的氰。必须在金属 离子沉淀、絮凝、过滤后才调PH值，否则一加硫酸调pH时，金属沉淀又重新溶解成金属离 子，排放水无法达标。有益效果采用本专利技术方法所述的高氰电镀废液处理技术，氰浓度高(50g/L以上)，重金属 (含Cu2+、Cd2+等)多，氰化电镀废液数量大，时间段，一个月就达标处理合格。具有低成本、 高效率、安全化的优点。附图说明图1破氰处理流程图。 具体实施例方式以下结合附图进一步说明本处理方法本处理方法主要分为一级破氰、二级破氰、除重金属和废渣处理四部份。处理过程如下1. 一级破氰(1)先将高浓度氰化电镀废槽液通过泵打入一级调节池中，加自来水稀释2 4 倍，降氰浓度为15 30g/L。(2)通过pH仪加50%的NaOH，搅拌，调pH为10 12，最佳为11。(3)将一级调节池的溶液排入一级破氰池，通过ORP仪加计算量的10 13%的 NaClO 溶液(按 CN- NaClO =1 2. 85)，控制 ORP 为 300mv 左右。(4)用机械搅拌或通压缩空气搅拌反应15 30min。2 二级破氰(1)将一级破氰池的上清液排入第二级调节池，通过pH仪加50 %的H2SO4,搅拌， 调PH为8 9，最佳为8.6。(2)将二级调节池的溶液排入二级破氰池，通过ORP仪加计算量的10 13%的 NaClO 溶液(按 CN- NaClO =1 7. 15)，控制 ORP 为 650mv 左右。(3)用机械搅拌或通压缩空气搅拌反应15 30min。(4)用淀粉+碘化钾试液或用联邻甲苯胺试液检查是否有余氯存在，若有3 5mg/L，表示氰已被破完，否则还需加NaClO溶液。监测破氰终点的快速方法是取已处理的 溶液5ml，若浑浊，过滤，加0. 01 %联邻甲苯胺1滴，若溶液不变黄，则不合格，若Imin内呈 黄色，则说明有余氯存在，氰已破完。3.除重金属离子(1)将二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高氰电镀废液处理方法，所述方法分为一级破氰、二级破氰、除重金属和废渣处理四部份：第一部分：一级破氰（１）将高氰电镀废槽液泵入一级调节池中，加自来水稀释２～４倍，降氰浓度为１５～３０ｇ／Ｌ；（２）通过ｐＨ仪加５０％的ＮａＯＨ，搅拌，调ｐＨ为１０～１２；（３）将一级调节池的溶液排入一级破氰池，通过ＯＲＰ仪加１０～１３％的ＮａＣｌＯ溶液，按ＣＮ－∶ＮａＣｌＯ＝１∶２．８５，控制ＯＲＰ为２９０～３１０ｍｖ；（４）搅拌反应１５～３０ｍｉｎ；第二部分：二级破氰（１）将一级破氰池的上清液排入第二级调节池，通过ｐＨ仪加５０％的Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］，搅拌，调ｐＨ为８～９；（２）将二级调节池的溶液排入二级破氰池，通过ＯＲＰ仪加１０～１３％的ＮａＣｌＯ溶液，按ＣＮ－∶ＮａＣｌＯ＝１∶７．１５，控制ＯＲＰ为６４０～６６０ｍｖ；（３）搅拌反应１５～３０ｍｉｎ；（４）用淀粉＋碘化钾试液或用联邻甲苯胺试液检查是否有余氯存在，若检出的氯含量为３～５ｍｇ／Ｌ，表示氰已被破完，否则还需加ＮａＣｌＯ溶液，按上述步骤（２）－（３）操作，直至氯含量达３～５ｍｇ／Ｌ；第三部分：除重金属离子Ｃｕ↑［２＋］、Ｃｄ↑［２＋］和Ｚｎ↑［２＋］（１）将二级破氰池的上清液排入重金属去除池，分析溶液中的重金属离子的含量，加入计算量的Ｎａ↓［２］Ｓ，所需Ｎａ↓［２］Ｓ计算方法根据反应式：Ｚｎ↑［２＋］＋Ｎａ↓［２］Ｓ＝ＺｎＳ＋２Ｎａ↑［＋］，所需Ｎａ↓［２］Ｓ＝７８÷６５．４×锌的总含量Ｃｕ↑［２＋］＋Ｎａ↓［２］Ｓ＝ＣｕＳ＋２Ｎａ↑［＋］，所需Ｎａ↓［２］Ｓ＝７８÷６３．６×铜的总含量Ｃｄ↑［２＋］＋Ｎａ↓［２］Ｓ＝ＣｄＳ＋２Ｎａ↑［＋］，所需Ｎａ↓［２］Ｓ＝７８÷１１２．４×镉的总含量（２）加入５‰聚丙烯酰胺ＰＡＭ和聚合硫酸铁（ＰＦＳ）絮凝沉淀；（３）检测上清液中氰和金属离子Ｃｕ↑［２＋］、Ｃｄ↑［２＋］和Ｚｎ↑［２＋］是否达标，按ＧＢ８９７８－１９９６《污水综合排放标准》规定的一级排放标准：总镉≤０．１ｍｇ／Ｌ，总铜≤０．５ｍｇ／Ｌ，总锌≤２ｍｇ／Ｌ，若达标，调ＰＨ值为６～９，直接排放；第四部分：废渣处理（１）将重金属去除池的絮凝沉淀物转入沉淀池，然后用泵打入压滤机。（２）压滤后的清液转回二级破氰池，废渣干燥后装袋送固废中心处置。本方法所述的高氰电镀废液包括氰化镀锌废液、氰化镀铜废液和氰化镀镉废液。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄平，彭先勇，
申请(专利权)人：重庆长安工业集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：85[中国|重庆]