【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及甲维盐制备，具体涉及一种甲维盐及其中间体的合成工艺。
技术介绍
1、甲维盐，全称甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，属于阿维链霉菌代谢产物的衍生物，其是从发酵产品阿维菌素b开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效、低毒(制剂近无毒)、低残留、无公害等生物农药的特点。广泛用于蔬菜、果树、棉花等农作物上的多种害虫的防治。
2、目前，甲维盐的合成通常是以阿维菌素为原料，依次经保护反应、氧化反应、胺化反应、还原反应、脱保护反应和成盐反应制备而成，而在进行胺化反应过程中，往往会引入催化剂三氟乙酸锌，且其引入后，将一直作为杂质存在于后继的反应中，直至成盐前加入碱，其将与碱发生反应生成氢氧化锌胶体状物质，需要引入硅藻土才能使其絮凝沉淀，并经离心甩滤去除，不仅增加了反应步骤，而且硅藻土的加入吸附一部分的甲氨基甲维盐，从而影响甲维盐的收率。另者，加入硅藻土还要产生一部分固废影响环境。
3、因此，研发一种甲维盐及其中间体的合成工艺，避免氢氧化锌胶体物质的生成，简化甲维盐的合成工艺，提高甲维盐的收率，显得至关重要。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种甲维盐及其中间体的合成工艺，其以醋酸铵作为胺化反应的催化剂，解决了因三氟乙酸锌作为催化剂而带来的一些列问题。
2、为了实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：
3、一种甲维盐中间体的合成工艺，包括胺化反应，所述胺化反应是以阿维菌素的氧化产物avmbc4"＝o为
4、其中，所述胺化催化剂采用醋酸铵。
5、进一步的，所述胺化试剂采用七甲基二硅氮烷；所述胺化反应的温度为10℃-20℃，胺化反应的时间为2h-3h；
6、进一步的，所述胺化反应的具体操作为：向含有氧化产物avmbc4"＝o的溶液或反应液中，依次加入胺化试剂和胺化催化剂，然后于10℃-20℃进行胺化反应，反应时间2h-3h，结束反应，得含有亚胺化产物avmbc4"＝nch3的反应液。
7、进一步的，所述胺化催化剂的加入量为：按氧化产物avmbc4"＝o重量的40-50％加入胺化催化剂。
8、进一步的，所述氧化产物avmbc4"＝o是以阿维菌素为原料，依次经保护反应、氧化反应制备而成。
9、进一步的，所述保护反应包括如下步骤：首先将含有阿维菌素的二氯甲烷溶液降温至-20℃，然后加入保护剂氯甲酸烯丙酯，搅拌0.5h-1.5h后，继续降温至-30℃--25℃以下，然后加入缚酸剂四甲基乙二胺，于-30℃--15℃反应0.5h-1.5h，生成保护产物avmbc5-ococh2ch＝ch2，得含有保护产物avmbc5-ococh2ch＝ch2的反应液；
10、进一步的，所述含有阿维菌素的二氯甲烷溶液的制备方法为：按阿维菌素与二氯甲烷溶剂质量比1:3-5，将阿维菌素加入到二氯甲烷溶剂中，待完全溶解后，向其中加入水，搅拌30min后静置分层，然后收集有机层降温至0℃以下后，于40℃进行蒸馏直至含水量小于等于0.05％后，得含有阿维菌素的二氯甲烷溶液。
11、进一步的，所述氧化反应包括如下步骤：
12、首先向含有保护产物avmbc5-ococh2ch＝ch2的反应液中加入氧化剂二甲亚砜和缚酸剂四甲基乙二胺，然后降温至-25℃后，加入二氯化磷酸苯酯，于-15℃--20℃搅拌反应1h-3h，生成氧化产物avmbc4"＝o。
13、一种由所述甲维盐中间体的合成工艺制成的甲维盐中间体，所述甲维盐中间体为亚胺化产物avmbc4"＝nch3。
14、一种基于所述甲维盐中间体的甲维盐合成工艺，包括如下步骤：
15、步骤a、还原及脱保护反应：
16、将含有亚胺化产物avmbc4"＝nch3的反应液冷却至-10℃--5℃后，加入乙醇，在n2的保护下，加入硼氢化钠，反应1h-2h，使亚氨基的还原成氨基；
17、然后，继续加入乙醇以及催化剂四三苯基膦钯，并于n2的保护下，再次加入硼氢化钠，于0℃以下反应2h-4h，进行脱保护反应，进而生成甲氨基阿维菌素；
18、步骤b、成盐反应
19、先将含有甲氨基阿维菌素的反应液降温至-20℃，然后滴加质量浓度为15％的乙酸，调ph5-6，控制温度在0℃以下，搅拌20min-50min后，滴加碱调ph为7，然后静置分层，排出水层后，向有机层中加入苯甲酸成盐，然后浓缩、干燥，得甲维盐。
20、在本专利技术，甲维盐的合成路线如下：
21、
22、其中，式1-7中，
23、 x-y <![cdata[r<sub>1</sub><!-- 3 -->]]> <![cdata[b<sub>1a</sub>]]> hc＝ch <![cdata[c<sub>2</sub>h<sub>5</sub>]]> <![cdata[b<sub>1b</sub>]]> hc＝ch <![cdata[ch<sub>3</sub>]]> <![cdata[b<sub>2a</sub>]]> <![cdata[h<sub>2</sub>c-choh]]> <![cdata[c<sub>2</sub>h<sub>5</sub>]]> <![cdata[b<sub>2b</sub>]]> <![cdata[h<sub>2</sub>c-choh]]> <![cdata[ch<sub>3</sub>]]> 本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，包括胺化反应，所述胺化反应是以阿维菌素的氧化产物AVMBC4"＝O为原料，在胺化试剂和胺化催化剂的作用下，发生胺化反应，生成亚胺化产物AVMBC4"＝NCH3，即甲维盐中间体；
2.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
4.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，所述胺化催化剂的加入量为：按氧化产物AVMBC4"＝O重量的40-50％加入胺化催化剂。
5.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
6.根据权利要求5所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
7.根据权利要求6所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
8.根据权利要求5所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
9.一种由如权利要求1-8任一项所述甲维盐中间体的合成工艺制成的甲维盐中间体，其特征在于，所述甲维盐中间体为亚胺化产物AVMB
10.一种基于权利要求7所述甲维盐中间体的甲维盐合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，包括胺化反应，所述胺化反应是以阿维菌素的氧化产物avmbc4"＝o为原料，在胺化试剂和胺化催化剂的作用下，发生胺化反应，生成亚胺化产物avmbc4"＝nch3，即甲维盐中间体；
2.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，
4.根据权利要求1所述的一种甲维盐中间体的合成工艺，其特征在于，所述胺化催化剂的加入量为：按氧化产物avmbc4"＝o重量的40-50％加入胺化催化剂。
...
【专利技术属性】
技术研发人员：张艳，戚少辉，王红斌，寇娜，
申请(专利权)人：河北兴柏农业科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。