【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学方法学领域，具体为一种铜催化p-h键官能化构建二苯并膦氧化物的方法。
技术介绍
1、有机膦化合物因其广泛的应用价值而备受人们的关注。特别是二苯并膦氧化物，广泛应用于药物化学、含膦催化配体、光电材料、有机合成等邻域。因此，快速、简洁地合成二苯并膦氧化物一直是是人们关注的焦点。
2、对于合成c-p键，目前已报道的合成方法主要有金属催化、小分子催化、电催化和光催化等。在这些方法中使用钯、镍、铜等金属催化的交叉偶联反应最为常见，过渡金属做催化剂有反应温和、用量少、价格低廉等优异性，然而其中大部分报道中使用的金属催化剂是钯和镍，对于铜催化的报道相对较少。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种铜催化p-h键官能化构建二苯并膦氧化物的方法。该方法为铜催化的合成方法，二级膦氧化物在过渡金属铜的催化下，以及在配体和碱的作用下，对底物p-h键活化并进攻邻芳基的β位，经c-h键活化和分子内的脱氢偶联构建c-p键，合成二苯并磷氧化物。为构筑c-p键的传统方法提供了有力支撑。
2、为了实现以上专利技术目的，本专利技术的具体技术方案为：
3、如通式(x)所示的二苯并膦氧化物在荧光材料中的应用，其中，
4、通式(x)的结构如下：
5、
6、所述通式(x)中，
7、ar选自芳基或杂芳基；
8、r1～r7选自甲基、卤素(包括但不仅限于cl、f)、甲氧基、三氟甲基、叔
9、一种二苯并膦氧化物的制备方法，包括如下步骤：
10、第一步：在氮气条件下，将邻溴碘苯衍生物、苯硼酸衍生物、碳酸钾、二(三苯基膦)氯化钯加入水和乙二醇二甲醚中，80℃反应过夜。用乙酸乙酯萃取，处理后得到化合物ⅰ；
11、第二步：在氮气条件下，将正丁基锂于0℃下缓慢滴加入2-溴联苯衍生物(化合物ⅰ)、干燥的乙醚中，0℃反应2h，再于-78℃下缓慢滴加三氯化磷，-78℃反应2h，再在室温下继续反应1h，0℃下用水淬灭，并在室温下搅拌得到透明溶液。用二氯甲烷萃取，处理后得到ⅱ；
12、第三步：在氩气条件下，将不同取代基的膦源(化合物ⅱ)、铜、配体、碱加入到干燥的二甲亚砜中，80℃搅拌48h，用乙酸乙酯萃取，处理后得到化合物ⅲ。
13、作为本申请中一种较好的实施方式，在第一步中，乙二醇二甲醚与水的体积比为7.5:1；苯硼酸衍生物的用量为邻碘溴苯的1.2倍；碳酸钾的用量为邻碘溴苯的2.5倍；二(三苯基膦)氯化钯的用量为邻碘溴苯的0.015倍。
14、作为本申请中一种较好的实施方式，在第二步中，正丁基锂为2.5m己烷溶液，用量为化合物ⅰ的1.2倍；三氯化磷的用量为化合物ⅰ的0.5倍。
15、作为本申请中一种较好的实施方式，在第三步中，铜的用量为化合物ⅱ的0.1倍；配体的用量为化合物ⅱ的0.2倍；碱的用量为化合物ⅱ的1倍。
16、作为本申请中一种较好的实施方式，所用的邻溴碘苯衍生物选自以下化合物：
17、
18、作为本申请中一种较好的实施方式，所用的苯硼酸衍生物选自以下化合物：
19、
20、作为本申请中一种较好的实施方式，所用的铜选自以下化合物：
21、cuciculcu(oac)2cubrcuo。作为本申请中一种较好的实施方式，所用的配体选自以下化合物：
22、
23、作为本申请中一种较好的实施方式，所用的碱选自以下化合物：
24、
25、反应方程式如下：
26、
27、优选地，通式(x)中，ar为无取代基苯环时，其结构式如下所示：
28、
29、其合成方法如下：
30、
31、优选地，通式(x)中，ar为有取代基的苯环，r5＝me，其结构式如下所示：
32、
33、其合成方法如下：
34、
35、优选地，通式(x)中，ar为有取代基的苯环，r6＝f，其结构式如下所示：
36、
37、其合成方法如下：
38、
39、优选地，通式(x)中，ar为有取代基的苯环，r2＝ome，其结构式如下所示：
40、
41、其合成方法如下：
42、
43、优选地，通式(x)中，ar为有取代基的苯环，r2＝me，r4＝me，其结构式如下所示：
44、
45、其合成方法如下：
46、
47、过渡金属做催化剂有反应温和、用量少、价格低廉等优异性，能在一定程度上解决官能团相容性问题。但这一方法大部分报道中使用的金属催化剂是钯和镍，对于使用铜催化c-h官能化合成二苯并膦氧化物的报道相对较少。由于铜催化剂价格低廉，毒性小，铜催化的c-p键形成反应越来越受到人们的重视。
48、与现有技术相比，本专利技术的积极效果体现在：
49、(一)在本方案中，一定量的氯化亚铜催化下，以及在配体和碱的作用下，对二级膦氧化物p-h键活化并进攻邻芳基的β位，经c-h键活化和分子内的脱氢偶联构建c-p键，合成二苯并磷氧化物。
50、(二)本专利技术制备方法简单易行，具有广泛应用前景。
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1.如通式(X)所示的二苯并膦氧化物；其中，所述通式(X)如以下所示：
2.一种二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于，反应方程式如下：
3.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的邻溴碘苯衍生物包括但不仅限于以下化合物：
4.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的苯硼酸衍生物包括但不仅限于以下化合物：
5.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的铜包括但不仅限于以下化合物：
6.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的配体包括但不仅限于以下化合物：
7.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的碱包括但不仅限于以下化合物：
8.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于：在第一步中，乙二醇二甲醚与水的体积比为7.5:1；以摩尔比计，苯硼酸衍生物的用量为邻碘溴苯摩尔的1.2倍；碳酸钾的用量为邻碘溴苯的2.5倍；二(三苯基膦)氯化钯的用量为邻碘溴苯的0.015倍。
9.根据权利要
10.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于：以摩尔比计，在第三步中，铜的用量为化合物Ⅱ的0.1倍；配体的用量为化合物Ⅱ的0.2倍；碱的用量为化合物Ⅱ的1倍。
...【技术特征摘要】
1.如通式(x)所示的二苯并膦氧化物；其中，所述通式(x)如以下所示：
2.一种二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于，反应方程式如下：
3.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的邻溴碘苯衍生物包括但不仅限于以下化合物：
4.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的苯硼酸衍生物包括但不仅限于以下化合物：
5.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的铜包括但不仅限于以下化合物：
6.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的配体包括但不仅限于以下化合物：
7.根据权利要求2所述二苯并膦氧化物的制备方法，其特征在于所用的...
【专利技术属性】
技术研发人员：王娟，但佳欢，程纯儒，唐杰峰，王珍贞，
申请(专利权)人：四川轻化工大学，
类型：发明
国别省市：
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