聚醚－异构十三醇单酯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种聚醚－异构十三醇单酯的合成方法，该方法为：将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中进行酯化反应得到酯化物；再将酯化物降温至４５℃以下；将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温回流，逐步升温至１２０～１９０℃；保温１～２小时，在保温反应过程中测酸值，直至羧基反应完全；降温至４５℃以下即得所述聚醚－异构十三醇单酯；其中异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间摩尔比为１～１．０５∶１∶１～１．０５。本发明专利技术步骤少、操作简单、容易实现工业化生产，设备投资少，经济可行；由于采用了复合催化剂，使聚醚－异构十三醇单酯的得率由原来的６０％提高到９０％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工技术，具体涉及一种。
技术介绍
随着能源的日益紧张及环保问题的日益加剧，纺织、皮革、包装、涂料、油墨等所有 行业所需要的丙烯酸树脂及助剂的水性化问题日益迫切。但水性产品中因为大量亲水性表 面活性剂的运用而导致生产、使用等过程中带来大量的泡沫，泡沫的存在给生产及使用过 程带来了大量的危害，这就需要一些性能特殊的消泡剂来改善。目前市场上关于有机硅型、聚醚型功能单体为主的消泡剂品种较多，但以异构 醇-聚醚酯为主要功能单体的消泡剂品种不多，因异构醇结构的特殊性、其作为消泡剂的 功能原料的特殊性能是聚醚、有机硅等不可取代的。本专利技术的目的是完善市场产品，为水性 消泡剂产品提供特殊的功能型原料。
技术实现思路
专利技术目的针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的是提供一种工艺简单、易工 业化生产以及能提高产品得率的。技术方案为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案为一种聚醚-异构 十三醇单酯的合成方法，包括以下步骤(1)将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中，然后 升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120 190°C ；(2)保温1 2小时，在保温反应过程中测羟值，直至羟值< 5，即羟基反应完全得 到酯化物；(3)将步骤(2)中的酯化物降温至45°C以下；(4)将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温至回流温度、控 制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120 190°C ；(5)保温1 2小时，在保温反应过程中测酸值，直至酸值< 15，即羧基反应完全；(6)降温至45°C以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯；其中，异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1 1.05 1 1 1.05，脱水剂和催化剂的用量依品种不同而定。所述含羧基的二元酸单体为己二酸、马来酸酐、丁二酸中的任一种或几种。所述脱水剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(T12)、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中的一种或 几种。所述聚醚为分子量在600 3000的聚醚二醇。有益效果与现有技术相比，本专利技术步骤少、操作简单、容易实现工业化生产，设备 投资少，经济可行；由于采用了复合催化剂，使聚醚_异构十三醇单酯的得率由原来的60%提高到90%以上。 具体实施例方式下面结合实施例对专利技术作进一步的详细说明，应理解这些实施例仅用于说明本发 明而不用于限制本专利技术的范围。实施例1 原料配方异构十三醇:120g、己二酸:88g、复合催化剂0. 4g+l. 2g、甲 苯300g+300g、聚醚二醇(PPG1000) :600g;其中复合催化剂为杂多酸与对甲苯磺酸的混合 物。本专利技术一种在1000ml四口烧瓶中依次加入 120g异构十三醇、88g己二酸、300g甲苯，边搅拌边升温；在77°C时加入0. 4g复合催化剂， 继续升温；在112°C 113°C开始回流、保温0. 5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速 度，使回流速度小于1滴/秒；在132°C保温0. 5小时，继续边搅拌边缓缓升温至170°C，在 170°C温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值为3. 5时即得酯化物，然后将酯化 物降温至45°C以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入甲苯300g、PPG1000 边搅拌边升温；87°C时加入1. 2g复合催化剂，继续升温；116°C开始回流、保温0. 5小时； 114°C回流较小、继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；136°C，保温0.5小时； 133°C继续边搅拌边缓缓升温；186°C保温1小时；186°C测定酸值；酸值为5. 7时羧基反应 基本完全，降温至45°C以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为 95%。实施例2 原料配方异构十三醇153g、丁二酸90g、复合催化剂0. 3g+l. 2g、脱 水剂:300g+300g、聚醚二醇(PPG1000) :760g;脱水剂为甲苯和二甲苯的混合物，甲苯二 甲苯的质量比为2 1 ；复合催化剂为T12和杂多酸的混合物。本专利技术一种在1000ml四口烧瓶中依次加入 153g异构十三醇、90g己二酸、300g脱水剂，边搅拌边升温；在77°C时加入0. 3g复合催化 齐U，继续升温；在U2°C 113°C开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流 速度，使回流速度小于1滴/秒；在120°C保温0. 5小时，继续边搅拌边缓缓升温至190°C， 在190°C温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值为4. 65即得酯化物，然后将 酯化物降温至45°C以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入脱水剂300g、 PPG1000边搅拌边升温；80°C时加入1. 2g复合催化剂，继续升温；113°C开始回流、保温0. 5 小时；114°C时回流较小、继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；升温至130°C 后保温0. 5小时；然后继续边搅拌边缓缓升温；186°C保温1小时；186°C测定酸值；酸值为 12. 3时羧基反应完全，降温至45°C以下即得所述聚醚_异构十三醇单酯，聚醚-异构十三 醇单酯得率为92.5%。实施例3 原料配方异构十三醇210g、马来酸酐98g、复合催化剂0. 4g+l. 2g、 环己烷400g、甲苯300g、聚醚二醇(PPG600) :630g ；其中复合催化剂为杂多酸与对甲苯磺 酸的混合物。本专利技术一种在1000ml四口烧瓶中依次加入 210g异构十三醇、98g马来酸酐、400g环己烷，边搅拌边升温；在77°C时加入0. 4g复合催化 剂，继续升温；在79°C 83°C开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；在132°C保温0. 5小时，继续边搅拌边缓缓升温至170°C，在 170°C温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值< 5即得酯化物，然后将酯化物降 温至45°C以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入甲苯300g、PPG600边搅 拌边升温；87°C时加入1. 2g复合催化剂，继续升温；116°C开始回流、保温0. 5小时；114°C 回流较小、继续升温，控制回流速度为，使回流速度小于1滴/秒；136°C，保温0. 5小时； 133°C继续边搅拌边缓缓升温；186°C保温1小时；186°C测定酸值；酸值=14. 2、合格、降温 至45°C以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为93%。实施例4:与实施例1基本相同，所不同的是原料配方异构十三醇、含羧基的二元 酸单体、聚醚之间的摩尔比为1 1 1 ；其中催化剂为T12、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中 的任一种；聚醚二醇的分子量为3000。实施例5 与实施例2基本相同，所不同的是原料配方异构十三醇、含羧基的二元 酸单体、聚醚之间的摩尔比为1.03 1 1.03;其中含羧基的二元酸单体为丁二酸、己二 酸和马来酸酐以任意比例混合的混合物；催化剂为对甲苯磺酸、杂多酸的混合物；聚醚二 醇的分子量为2000。本专利技术还适用于所有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚－异构十三醇单酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（１）将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于１滴／秒，逐步升温至１２０～１９０℃；（２）保温１～２小时，在保温反应过程中测羟值，直至羟值＜５，即羟基反应完全得到酯化物；（３）将步骤（２）中的酯化物降温至４５℃以下；（４）将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于１滴／秒，逐步升温至１２０～１９０℃；（５）保温１～２小时，在保温反应过程中测酸值，直至酸值＜１５，即羧基反应完全；（６）降温至４５℃以下即得所述聚醚－异构十三醇单酯；　　其中，异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为１～１．０５∶１∶１～１．０５。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李维格，时红，
申请(专利权)人：苏州博纳化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]