本发明专利技术涉及不饱和树脂用组合固化引发剂，由Ａ、Ｂ组分按５０∶５０～８０∶２０的重量比组成，Ａ组分是向乙酰丙酮、过氧化甲基异丁基酮溶液、过氧化环己酮溶液和减敏剂的混合物中滴入浓度为５０％～７０％的双氧水反应，稀释得到，活性氧含量为７．０±１．０％，乙酰丙酮、过氧化甲基异丁基酮溶液、过氧化环己酮溶液和双氧水与Ａ组分的重量比分别为０．１５～０．２５、０．３～０．５、０．１～０．２、０．０５～０．１８，减敏剂的重量为乙酰丙酮的１０％～５０％，Ｂ组分为天长市长宁化工有限公司的引发剂Ｌ－ＤＴ。该组合引发剂适用于不饱和树脂的多种制品和成型工艺，可延长树脂糊料室温存放期，降低固化温度，固化较快，放热峰较低，制品弯曲强度明显提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种不饱和树脂用组合固化弓I发剂。
技术介绍
在用玻璃纤维增强不饱和树脂生产复合材料的工艺过程中，基体树脂选用的固化引发剂对工艺参数(如加热温度)及制品质量影响极大。通常适用于不饱和树脂的固化引 发剂为有机过氧化物，在加热或促进剂作用下，有机过氧化物产生自由基，从而引发不饱和 树脂与交联剂的聚合固化反应。目前国内外生产的有机过氧化物已达近百种，作为商品的 固化引发剂已有数十种。最常用的如过氧化环己酮(CHP)，过氧化甲乙酮(MEKP)，过氧化甲 基异丁基酮(MIBKP)，以及过氧化乙酰丙酮(AAP)等。制造商往往生产单一组分的有机过氧 化物，客户也选用单一组分的固化引发剂。以手糊不饱和树脂模塑格栅为例，目前国内普遍 采用MEKP作为基体不饱和树脂固化引发剂，配用钴盐促进剂，在室温下于模具中拉填玻璃 纤维纱，浇注树脂糊，手糊制作后，用热水浴加热固化成型的生产工艺。该工艺要求树脂糊 料有足够操作的存放期，致使钴盐促进剂和MEKP的用量受限。为使制品尽快达到一定硬度 和加快生产速度，工艺中采用高达90-95°C的热水浴加热，有时，模具边缘部分通水不畅的 区域，加热效果差，还需辅以红外灯局部加热固化。这种工艺存在需用热水温度高，因而能 耗高，局部固化较慢，后固化时间长，制品易变形，而MEKP的放热峰温度高，制品韧性差等 不足之处，使制品质量和生产效率均受到影响。
技术实现思路
本专利技术提供一种不饱和树脂用组合固化引发剂，用于不饱和树脂复合材料手糊模 塑格栅成型时，可延长树脂糊料室温存放期，降低水浴加热温度，加热固化速度快，后固化 时间短，放热峰降低，制品弯曲强度明显提高。所述不饱和树脂用组合固化引发剂由A组分和B组分按50 50 80 20 的重量比组成，其中，A组分按下述方法制得在搅拌条件下，向乙酰丙酮、活性氧含量为 8. 5士 1. 0%的过氧化甲基异丁基酮溶液、活性氧含量为6. 0士 1. 0%的过氧化环己酮溶液和 减敏剂的混合物中缓慢加入重量百分比浓度为50% 70%的双氧水，进行反应，然后加入 稀释剂，得到活性氧含量为7.0士 1.0%的A组分，其中乙酰丙酮、过氧化甲基异丁基酮溶 液、过氧化环己酮溶液和双氧水与A组分的重量比分别为0. 15 0. 25,0. 3 0. 5,0. 1 0. 2,0. 05 0. 18，减敏剂的重量为乙酰丙酮重量的10% 50%，B组分为天长市长宁化工 有限公司的引发剂L-DT，活性氧含量为7. 5士 1.0%。上述过氧化甲基异丁基酮溶液和过氧化环己酮溶液均为市售商品，如购自天长市 长宁化工有限公司。上述B组分为混合过氧化缩酮溶液，主要成分为1，1- 二(过氧叔丁基)环己烷和 2，2-二(过氧叔丁基)丁烷，重量比为1 5 5 1。所述减敏剂、稀释剂可由本领域技术人员根据现有技术进行选择，优选的是，所述减敏剂或稀释剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、己二酸二丁酯、Cl C4醇的磷酸三酯、二丙酮醇、C2 C4 二元醇(如乙二醇或丙二醇)、 C2 C4 二元醇的Cl C4单烷基醚(如乙二醇单乙醚或丙二醇单甲醚)、C2 C4的缩二 元醇(如二乙二醇或二丙二醇)或C2 C4的缩二元醇的Cl C4单烷基醚(如二乙二醇 单乙醚或二丙二醇单甲醚)。更优选的，所述减敏剂为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)，稀释剂为 磷酸三乙酯。A组分的制备方法中，乙酰丙酮与H2O2反应生成过氧化乙酰丙酮，该反应为已知反 应。采用本专利技术所述A组分的制备方法，可以安全、清洁生产含有AAP的混合引发剂溶液。 作为优选方案，A组分按下述方法制备控制温度< 40°C，最好控制温度< 35°C，在搅拌下， 向乙酰丙酮和减敏剂的混合物中缓慢加入过氧化甲基异丁基酮溶液和过氧化环己酮溶液， 继续搅拌至少30分钟，然后缓慢滴加双氧水，保持温度为30 35°C，滴加完成后，继续搅 拌至少2小时，再加入稀释剂，得到A组分。上述缓慢滴加双氧水为制备过氧化物的公知常 识，滴加速度可根据反应温度调整，优选滴加时间至少为lh，更优选为2-3h。上述不饱和树脂用组合固化引发剂一股与金属盐促进剂配伍使用。所述金属盐 为钴盐或钴盐与铜、钾、钙、或铈盐中的一种或多种的混合物。常用的金属盐为环烷酸钴、 异辛酸钴、环烷酸铜、异辛酸钾、异辛酸铜、异辛酸钙等，促进剂溶液中的金属总量一股为 0.2% 6% (重量)。促进剂溶液在树脂糊中的用量为0.02% 5% (重量)。本专利技术所述组合固化引发剂适用于不饱和树脂的多种制品和多种成型工艺，特别 适用于手糊模塑格栅成型工艺。所述不饱和树脂包括不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂。本专利技术所述不饱和树脂用组合引发剂用于制作手糊模塑格栅时，其方法为先向 树脂中加入无机填料，如氢氧化铝、碳酸钙、滑石粉、硅微粉等，再加入色糊、脱模剂、蜡溶 液、促进剂、缓聚剂等，充分搅拌均勻后得到树脂糊，备用。将格栅模具表面清洁处理后，在 内壁涂好外脱模剂，一股为固体蜡或其溶液，然后在模具中拉填增强玻璃纤维，称取需用量 的树脂糊，加入1.0士0.2% (重量)的固化引发剂(视所需存放期及室温变化而增减)，充 分搅拌均勻后，迅速浇注于模具中，并压紧增强玻璃纤维，赶出气泡，如此分层次操作，直至 填实模具。有时，表层再另喷一点(适量)苯乙烯蜡液，以阻断空气中O2的干扰。然后向模具 腔中通入热水，加热固化。以MEKP为引发剂的通用不饱和树脂，要求热水温度达90 95°C， 同样情况下，换用本专利技术的组合固化引发剂，水温达50°C以上即可，最好为60 70°C，一股 经20 30分钟左右，固化至表面不粘手后，排出热水，改通冷却水，脱模，得到固化较好的 格栅制品。本专利技术的组合引发剂，较MEKP降低了对加热温度的要求，符合节能低碳原则，而 且后固化时间短，放热峰降低，制品固化质量较好，不易变形，弯曲强度也有所提高。具体实施例方式用以下实施例进一步说明本专利技术，但本专利技术并不限于所述的实施例范围。除非特别说明，所述百分比均为重量百分比。实施例IA组分的制备控制反应温度彡35°C，向500ml玻璃三颈瓶中加入72. 5g乙酰丙酮和DMP 18. Ig, 在搅拌下滴加90. 5g的MIBKP溶液(天长市长宁化工有限公司，A. 0值为9. 5% )，60. 2g的 过氧化环己酮溶液(LCHP，天长市长宁化工有限公司，A.0值为7.0% )，继续搅拌Ih后，在2h内滴加36. 8g质量百分比浓度为70 %的双氧水，保温搅拌2h后，加入磷酸三乙酯30g，搅 拌均勻，得到A. O值为7. 8% (碘量法测定)的A组分305.5g，记为~。用气相色谱法测得 A1中含乙酰丙酮1.2% (重量)。推算得95%原料乙酰丙酮己与H2O2反应，生成ΑΑΡ。具体 组成见表1。实施例2Α组分的制备控制反应温度彡35°C，向500ml玻璃三颈瓶中加入46g乙酰丙酮和DMP 11.5g，在 搅拌下滴加150g的MIBKP溶液(天长市长宁化工有限公司，A. 0值为7. 5% )，30. 5g的过 氧化环己酮溶液(LCHP，天长市长宁化工有限公司，A.0值为5.0% )，继续搅拌Ih后，在2h 内滴加27. 5g质量百分比浓度为5本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种不饱和树脂用组合固化引发剂，其特征在于，其由Ａ组分和Ｂ组分按５０∶５０～８０∶２０的重量比组成，其中，Ａ组分按下述方法制得：在搅拌条件下，向乙酰丙酮、活性氧含量为８．５±１．０％的过氧化甲基异丁基酮溶液、活性氧含量为６．０±１．０％的过氧化环己酮溶液和减敏剂的混合物中缓慢加入重量百分比浓度为５０％～７０％的双氧水，进行反应，然后加入稀释剂，得到活性氧含量为７．０±１．０％的Ａ组分，其中乙酰丙酮、过氧化甲基异丁基酮溶液、过氧化环己酮溶液和双氧水与Ａ组分的重量比分别为０．１５～０．２５、０．３～０．５、０．１～０．２、０．０５～０．１８，减敏剂的重量为乙酰丙酮重量的１０％～５０％，Ｂ组分为天长市长宁化工有限公司的引发剂Ｌ－ＤＴ，活性氧含量为７．５±１．０％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：颜科，张广月，
申请(专利权)人：颜科，张广月，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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