System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法技术_技高网

一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法技术

技术编号:39956458 阅读:10 留言:0更新日期:2024-01-08 23:42
一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,属于环氧树脂稀释剂技术领域。其技术特征在于:首先采用烯丙醇聚醚在酸性催化剂下与环氧氯丙烷开环反应,然后与碱进行环氧封端反应。使烯丙基聚醚末端羟基上的氢被环氧基团取代,聚醚既保持了原有特性,又兼具了低黏度、柔性好等特点,环氧基团的化学活泼性使得它可以与所有含活泼氢的化合物反应,可以与硅氢键发生加成反应,广泛应用于硅烷偶联剂、改性硅油的合成。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环氧树脂稀释剂领域,具体涉及一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法


技术介绍

1、端环氧基烯丙基聚醚是烯丙基聚醚末端羟基上的氢被环氧基团取代后的产物。由于环氧基的接入,聚醚既保持了原有特性,又兼具了低黏度、柔性好等特点,环氧基团的化学活泼性使得它可以与所有含活泼氢的化合物反应,为其他化合物的改性提供了可能,拓展了该类产品在不同领域的发展和应用。

2、由于端环氧基烯丙基聚醚是一种具有烯丙基和环氧基双重反应活性官能团的化合物,可以与多种单体进行共聚,广泛用于涂料、粘结剂的共聚改性。可以与硅氢键发生加成反应,广泛应用于硅烷偶联剂、改性硅油的合成。常用作环氧树脂的活性稀释剂,增加树脂的柔韧性。

3、国外对端环氧基封端合成的研究始于二十世纪五六十年代,主要是脂肪族缩水甘油醚的合成。国内对缩水甘油醚的关注始于二十世纪六七十年代,由于产品原料和生产工艺的不成熟,质量指标跟国外类似产品相比存在一定差距。特别是烯丙基缩水甘油类产品,国内的需求量和自给量之间存在很大的缺口,主要被日本等国外公司垄断。

4、本专利技术主要研究含有不饱和双键的烯丙醇聚醚环氧封端工艺,以及对缩短生产周期的可连续化工艺的探索。


技术实现思路

1、本专利技术要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种生产周期短、产品质量优异的端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法。

2、本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是:端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

3、1)向烯丙醇聚醚、酸性催化剂、环氧氯丙烷混合均匀,其中烯丙醇聚醚与环氧丙烷的摩尔比为1﹕1.05~2.0,酸性催化剂的用量为反应总体系重量的1‰~2‰;升温至60℃~75℃进行醚化开环反应,反应结束后继续保温熟化2h~3h,得到中间体氯醇醚;

4、2)向步骤1)中得到的中间体氯醇醚中加入碱进行环氧封端,控制反应温度在25℃~60℃,反应结束后继续保温熟化2h~3h;将反应液离心分出有机相;

5、3)向有机相中加入吸附剂进行吸附搅拌,升温至80℃~110℃,真空干燥、过滤即得。

6、本专利技术制备工艺简单,只需将烯丙醇聚醚、酸性催化剂与环氧丙烷进行混合反应,合成的氯醇醚与碱进行环氧封端,离心,分液。有机相加入吸附剂精制、过滤即得到最终需要的产品。制备方法包括步骤1)的开环反应和步骤2)的闭环反应;其中开环反应可表示为:

7、ch2chch2roh+ch2choch2cl→ch2chch2roch2chohch2cl,

8、闭环反应可表示为:

9、ch2chch2roch2chohch2cl+naoh→nacl+h2o+ch2chch2roch2chch2o,

10、其中r为环氧丙烷、环氧乙烷链段;

11、本专利技术合成的制备路线配合反应温度、物料配比等工艺条件的调整成功高效率的进行了烯丙醇聚醚的环氧封端。

12、本专利技术首先采用烯丙醇聚醚在酸性催化剂下与环氧氯丙烷开环反应,然后与碱进行环氧封端反应。使烯丙基聚醚末端羟基上的氢被环氧基团取代,聚醚既保持了原有特性,又兼具了低黏度、柔性好等特点,环氧基团的化学活泼性使得它可以与所有含活泼氢的化合物反应,可以与硅氢键发生加成反应,广泛应用于硅烷偶联剂、改性硅油的合成。常用作环氧树脂的活性稀释剂,增加树脂的柔韧性。

13、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤1)中所述的烯丙醇聚醚为分子量300~1500的烯丙醇与po和/或eo合成的烯丙醇聚醚。优选分子量的烯丙醇聚醚,对本专利技术工艺的适应性更好,经本方法封端后实现的环氧封端率更高。

14、步骤1)中所述的烯丙醇聚醚与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.05~2.0;所述的酸性催化剂的用量为反应总体系重量的1.0‰~2.0‰。优选的物料及催化剂配比下既能保证烯丙醇聚醚环氧封端率,又不会过多的使用环氧氯丙烷。

15、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤1)中所述的酸性催化剂为质量浓度43%~53%的三氟化硼的乙醚溶液。优选的酸性催化剂能更好的保证开环反应的选择性,反应效率也更高。

16、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤2)中所述的碱为氢氧化钾或氢氧化钠;步骤1)中所述烯丙醇聚醚与步骤2)中所述碱的摩尔比为1:1.05~1.5。该碱用量能保证上述闭环反应的产率。

17、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤2)中所述离心的转速为3000r/min~5000r/min,离心时间为15min~25min。优选的离心工艺能叫彻底的分离有机相。

18、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤3)中所述的真空干燥为将有机相进行真空脱水,脱水温度80℃~110℃,真空度0.7mpa~0.9mpa。优选的真空干燥工艺能够实现有机相的快速干燥。

19、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,步骤3)中所述的吸附剂为硅酸镁、硅酸铝、cp或mp-120,所述吸附剂的用量为有机相质量的5‰~7‰。优选的吸附剂和用量能够较好的吸附有机相中的杂质等,得到纯度较高的端环氧基烯丙醇聚醚。

20、优选的,上述端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,所得端环氧基烯丙醇聚醚的环氧值为0.05mol/100g~0.26mol/100g,环氧封端率>85%;不饱和值在0.60mol/kg~2.68mol/kg,双键保留率>90%;色值<80apha;ph在6.0~8.0;k+/na+含量<8ppm;酸值<0.1mgkoh/g;水分<0.1%;粘度20 mpa.s/25℃~180mpa.s/25℃。

21、与现有技术相比,本专利技术一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法具有以下有益效果:本专利技术制备工艺简单,只需将烯丙醇聚醚、酸性催化剂与环氧丙烷进行混合反应,合成的氯醇醚与碱进行环氧封端,离心,分液。有机相加入吸附剂精制、过滤即得到最终需要的产品。本专利技术合成的制备路线配合反应温度、物料配比等工艺条件的调整成功高效率的进行了烯丙醇聚醚的环氧封端,得到产品质量优异的端环氧基烯丙醇聚醚,所得端环氧基烯丙醇聚醚的环氧值达到0.05mol/100g~0.26mol/100g,环氧封端率也在85%以上。

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【技术保护点】

1.一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的烯丙醇聚醚为分子量300~1500的烯丙醇与PO和/或EO合成的烯丙醇聚醚。

3.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的烯丙醇聚醚与环氧氯丙烷的摩尔比为1﹕1.05~2.0;所述的酸性催化剂的用量为反应总体系重量的1.0‰~2.0‰。

4.根据权利要求1或3所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的酸性催化剂为质量浓度43%~53%的三氟化硼的乙醚溶液。

5.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述的碱为氢氧化钾或氢氧化钠;步骤1)中所述烯丙醇聚醚与步骤2)中所述碱的摩尔比为1﹕1.05~1.5。

6.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述离心的转速为3000r/min~5000r/min,离心时间为15min~25min

7.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤3)中所述的真空干燥为将有机相进行真空脱水,脱水温度80℃~110℃,真空度0.7MPa~0.9MPa。

8.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述的吸附剂为硅酸镁、硅酸铝、CP或MP-120,所述吸附剂的用量为有机相质量的5‰~7‰。

9.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于,所得端环氧基烯丙醇聚醚的环氧值为0.05mol/100g~0.26mol/100g,环氧封端率>85%;不饱和值在0.60mol/kg~2.68mol/kg,双键保留率>90%。

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【技术特征摘要】

1.一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的烯丙醇聚醚为分子量300~1500的烯丙醇与po和/或eo合成的烯丙醇聚醚。

3.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的烯丙醇聚醚与环氧氯丙烷的摩尔比为1﹕1.05~2.0;所述的酸性催化剂的用量为反应总体系重量的1.0‰~2.0‰。

4.根据权利要求1或3所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的酸性催化剂为质量浓度43%~53%的三氟化硼的乙醚溶液。

5.根据权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚醚的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述的碱为氢氧化钾或氢氧化钠;步骤1)中所述烯丙醇聚醚与步骤2)中所述碱的摩尔比为1﹕1.05~1.5。

【专利技术属性】
技术研发人员:薛喜宁荆晓东孙言丛
申请(专利权)人:山东尚正新材料科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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