本发明专利技术涉及２－异丙基硫杂蒽酮及其衍生物的制备方法。包括的步骤：在有机溶剂中采用邻氯苯甲酸（Ｃ７Ｈ５ＣｌＯ２）的衍生物、４－异丙基苯硫酚（Ｃ９Ｈ１２Ｓ）的衍生物与无机碱在有机溶剂中进行缩合反应，缩合产物在浓硫酸的催化下进行脱水合环反应。本发明专利技术制备的２－异丙基硫杂蒽酮可用作高效自由基ＩＩ型光引发剂。操作容易，成本低，环境友好，纯度高，产品纯度能达到９９％以上，可商业化大规模的制备和生产，满足当前不断增长的市场需求。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
2-异丙基硫杂蒽酮是一类高效自由基II型光引发剂，适用于不饱和聚酯、丙烯酸单体等光固化材料中，可用于无色或有色UV固化油墨、装饰涂料、胶黏剂、汽车金属部件涂 料、光纤制造、印刷品发光材料等。US4902826报道了以邻氯苯甲酸、4-异丙基苯硫酚、氢氧 化锂在四氢化萘溶剂中进行缩合反应，缩合产物经合环得到2-异丙基硫杂蒽酮。此方法 的缺点是四氢化萘溶剂价格昂贵、污染环境，并且操作复杂。US4094900报道了以邻氯苯甲 酸、4-异丙基苯硫酚、碘化钠在50%氢氧化钠溶液中进行缩合反应，缩合产物经合环得到 2-异丙基硫杂蒽酮。此方法存在碘化钠价格昂贵以及4-异丙基苯硫酚用量过多的缺点。 US5916984报道了以二硫代水杨酸、异丙苯在浓硫酸中进行反应得到2-异丙基硫杂蒽酮， 此方法存在反应过程中产生大量废酸，腐蚀设备，而且产品中含有副产物4-异丙基硫杂蒽 酮无法分离，从而降低了其光引发效率。US4661595报道了以邻氯苯甲酸、4-异丙基苯甲醚 进行Freidl-Crafst酰化反应，酰化产物与三水合硫化钠在N，N- 二甲基甲酰胺溶剂中反应 得到2-异丙基硫杂蒽酮，收率18%。该反应存在酰化原料4-异丙基苯甲醚价格昂贵、N, N-二甲基甲酰胺溶剂回收困难、收率低等诸多缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种。可以克服 已有技术的缺点。本专利技术工艺简单，操作容易，成本低，所得产品纯度达到99%以上，环境友 好，可商业化大规模的制备和生产，满足当前不断增长的市场需求。本专利技术提供的是在有机溶剂中采用邻 氯苯甲酸(C7H5ClO2)的衍生物、4-异丙基苯硫酚(C9H12S)的衍生物与无机碱在有机溶剂中进行缩合反应，缩合产物在浓硫酸的催化下进行脱水合环反应，反应路线为<formula>formula see original document page 3</formula>R1表示H，CV5饱和烷基或卤代烷基，C1^5烷氧基或卤代烷氧基；R2表示 H, -CH3> -CH3CH2, -NO2, -NH2, -0H。本专利技术提供的2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法包括的步骤1)将邻氯苯甲酸、4-异丙基苯硫酚、无机碱、水混合，加热搅拌反应0. 5-1小时，4-异丙基苯硫酚邻氯苯甲酸的物质的量的比为1 1-1 10 ;4_异丙基苯硫 酚无机碱的物质的量的比为1 2-1 10 ；加热温度为70-100°C ；2)加入有机溶剂，加热回流脱水，所得溶液用氮气保护，密闭加压IMPa，加热反应 8-12小时；加热温度为150-250°c ；优选 200-210°C ；3)冷却降温，用33%的工业盐酸调节溶液的PH为2-3，分去水层，保持该温度，有机相用水洗至中性；冷却温度为70-100°C ；4)向有机相中加入98%浓硫酸，搅拌，加热至100°C，反应6-10h，加入水，搅拌 0. 5h_lh，静置，分去水相，有机相用水洗至中性，减压脱溶，用无水乙醇重结晶，得到淡黄色 固体，即2-异丙基硫杂蒽酮。所述的有机溶剂为芳香烃类、脂肪烃类中的一种或多种；优选汽油、煤油、柴油、甲 苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯、丁苯、戊苯、对硝基苯、溶剂油的一种或它们的混I=I O本专利技术制备的2-异丙基硫杂蒽酮可用作高效自由基II型光引发剂。适用于不饱 和聚酯、丙烯酸单体等光固化材料中，可用于无色或有色UV固化油墨、装饰涂料、胶黏剂、 汽车金属部件涂料、光纤制造、印刷品发光材料等。本专利技术工艺设备简单，操作容易，成本 低，纯度高，产品纯度能达到99%以上。制备过程中无机碱选用氢氧化钠，代替了价格昂 贵的氢氧化锂、碘化钠等，能够得到纯净的缩合产物，从而大大降低了合环反应过程中浓硫 酸的用量，另外缩合反应溶液不用进行后处理，直接进行脱水合环反应，大大简化了操作步 骤，而且反应溶剂价格低廉、易得、环境友好，大大降低了成本。可商业化大规模的制备和生 产，满足当前不断增长的市场需求。具体实施例方式本专利技术将通过下述实施例作进一步说明。本专利技术使用的试剂均为市售产品。实施例1 :2_异丙基硫杂蒽酮的制备将130g(0. 83mol)邻氯苯甲酸、120g(0. 79mol) 4_异丙基苯硫酚、68g(1. 70mol)氢 氧化钠、50mL水混合，加热至80°C搅拌反应0. 5小时，加入甲苯520mL，加热回流脱水，。所 得溶液用氮气保护，密闭加压IMPa，加热至210°C，反应10小时，冷却降温至90°C，用33% 的工业盐酸调节溶液的PH为2，分去水层，保持该温度，有机相用水洗至中性。向有机相中加入300mL98%浓硫酸，搅拌，加热反应10h，加入水，搅拌0. 5h，静置， 分去水相，有机相用500mL水洗至中性，减压脱溶，用150mL无水乙醇重结晶，得到160g淡 黄色固体，即2_异丙基硫杂蒽酮，含量为99.5%。熔点75°C；1H 匪R (CDCl3) δ 1. 30 (d, 6H)，3. 03 (m, 1H)，7. 42 8. 45 (m, 7H)。实施例2 2-异丙基硫杂蒽酮的制备将130g(0. 83mol)邻氯苯甲酸、120g(0. 79mol) 4_异丙基苯硫酚、68g(1. 70mol)氢 氧化钠、50mL水混合，加热至80°C搅拌反应0. 5小时，加入溶剂油520mL，加热回流脱水，所 得溶液用氮气保护，密闭加压IMPa，加热至200°C，反应12小时。冷却降温至80°C，用33% 的工业盐酸调节溶液的PH为3，分去水层，保持该温度，有机相用水洗至中性。向有机相中加入300mL98 %浓硫酸，搅拌，加热反应8h，加入水，搅拌0. 5h，静置， 分去水相，有机相用500mL水洗至中性，减压脱溶，用150mL无水乙醇重结晶，得到164g淡 黄色固体，即2_异丙基硫杂蒽酮，含量为99. 5%。实施例3 2-异丙基硫杂蒽酮的制备将130g(0. 83mol)邻氯苯甲酸、120g(0. 79mol) 4_异丙基苯硫酚、68g(1. 70mol)氢 氧化钠、50mL水混合，加热至80°C搅拌反应1小时，加入柴油520mL，加热回流脱水，1小所 得溶液用氮气保护，密闭加压IMPa，加热至190°C，反应11小时。冷却降温至90°C，用33% 的工业盐酸调节溶液的PH为2，分去水层，保持该温度，有机相用水洗至中性。向有机相中加入300mL98%浓硫酸，搅拌，加热反应10h，加入水，搅拌0. 5h，静置， 分去水相，有机相用500mL水洗至中性，减压脱溶，用150mL无水乙醇重结晶，得到157g淡 黄色固体，即2_异丙基硫杂蒽酮，含量为99.5%。实施例4 2-异丙基硫杂蒽酮的制备将185g(l. 18mol)邻氯苯甲酸、120g(0. 79mol)4_ 异丙基苯硫酚、136g(3. 40mol) 氢氧化钠、50mL水混合，加热至80°C搅拌反应0. 5小时，加入二甲苯520mL，加热回流脱水， 所得溶液用氮气保护，密闭加压IMPa，加热至210°C，反应10小时，冷却降温至90°C，用 33%的工业盐酸调节溶液的PH为2，分去水层，保持该温度，有机相用水洗至中性。向有机相中加入300mL98本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２－异丙基硫杂蒽酮及其衍生物的制备方法，其特征在于它包括的步骤：在有机溶剂中采用邻氯苯甲酸（Ｃ↓［７］Ｈ↓［５］ＣｌＯ↓［２］）的衍生物、４－异丙基苯硫酚（Ｃ↓［９］Ｈ↓［１２］Ｓ）的衍生物与无机碱在有机溶剂中进行缩合反应，缩合产物在浓硫酸的催化下进行脱水合环反应，反应路线： ＊＊＊ Ｒ↓［１］表示Ｈ，Ｃ↓［１－５］饱和烷基或卤代烷基，Ｃ↓［１－５］烷氧基或卤代烷氧基；Ｒ↓［２］表示Ｈ，－ＣＨ↓［３］、－ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］、－ＮＯ↓［２］、－ＮＨ↓［２］、－ＯＨ。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵国锋，毛桂红，吴正昆，马红雨，
申请(专利权)人：天津久日化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]
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